專利名稱：一種氯橋酸酐的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種氯系阻燃劑氯橋酸酐的制備方法。
背景技術(shù)：
氯橋酸酐英文名稱Chlorendic anhydride, CAS115-27-5,為白色結(jié)晶，適用于不飽和聚酯、聚氨酯和環(huán)氧樹脂，也用作環(huán)氧樹脂固化劑。由該品固化的環(huán)氧樹脂制品的熱變形溫度約180°C，耐藥性好，氯橋酸也作為染料中間體和殺蟲劑。也用作織物的阻燃齊U。通常由六氯環(huán)戊二烯與順酐反應(yīng)而得。將六氯環(huán)戊二烯與順酐按1:1.1的摩爾比混合在溶劑氯苯中，在140-145°C反應(yīng)7-8h后，將反應(yīng)產(chǎn)物加入水中水解，在70°C時(shí)水解得到的氯橋酸成為油狀液體，加熱到96-97°C時(shí)與水混溶，冷卻后成為含一結(jié)晶水的氯橋酸(Hetacid[115-28-6])。若反應(yīng)產(chǎn)物用熱水及稀乙酸進(jìn)行結(jié)晶，一水合物經(jīng)100-105°C干燥，即得氯橋酸酐。反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)生焦油狀雜質(zhì)，用熱水及稀醋酸結(jié)晶工藝復(fù)雜，投資大。該方法收率低，僅能達(dá)到70%左右，成本高；所得產(chǎn)品須經(jīng)二次精制才能用于聚酯生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題，是提供一種成本低、收率高的氯橋酸酐的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種氯橋酸酐的制備方法，由順酐與六氯環(huán)戊二烯反應(yīng)制得，將順酐加入六氯環(huán)戊二烯中，順酐與六 氯環(huán)戊二烯摩爾比為(廣1.05): (Γ1.05)，反應(yīng)前或者反應(yīng)中需加入稀釋劑，反應(yīng)溫度15(Tl80°C，反應(yīng)時(shí)間2飛小時(shí)。其中，順酐與六氯環(huán)戊二烯摩爾比優(yōu)選為1.01:1。其中，所述的稀釋劑為甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷或二氯乙烷。其中，所述的稀釋劑的加入重量為順酐重量的10 50%，優(yōu)選10% 20%。其中，所述的稀釋劑可以單獨(dú)加入反應(yīng)體系，也可以與順酐一起加入反應(yīng)體系。其中，順酐以固體或者液體形態(tài)分批或者連續(xù)加入六氯環(huán)戊二烯中。其中，反應(yīng)溫度優(yōu)選為16(Tl70°C。其中，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)離心、干燥得到氯橋酸酐。本發(fā)明方法采用順酐逐步加入六氯環(huán)戊二烯中的方法，避免現(xiàn)有方法中溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，使得反應(yīng)迅速、充分，縮短反應(yīng)時(shí)間，避免了焦油物的產(chǎn)生；同時(shí)加入少量稀釋劑使反應(yīng)后期體系保持適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性。得到的產(chǎn)品質(zhì)量好，顏色潔白，不需要二次精制就可以直接用于聚酯的合成。有益效果:本發(fā)明采用順酐加入六氯環(huán)戊二烯在15(Tl80°C反應(yīng)2飛小時(shí)的方法成功生產(chǎn)出高品質(zhì)的氯橋酸酐，收率達(dá)到96%，可以直接用于聚酯生產(chǎn)。具有原料易得，反應(yīng)時(shí)間短，操作簡(jiǎn)便，投資少，收率高的特點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的內(nèi)容僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會(huì)限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。實(shí)施例1:在250ml帶有攪拌器與溫度計(jì)的四口瓶中加入六氯環(huán)戊二烯273克(Imol),升溫，滴加99克順酐(1.0lmol )，滴完控溫16(Tl70°C，2小時(shí)后加15克氯苯，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，降溫結(jié)束反應(yīng)，抽濾、干燥，得到白色氯橋酸酐359克，含量99.2%，收率96%。實(shí)施例2:在250ml帶有攪拌器與溫度計(jì)的四口瓶中加入六氯環(huán)戊二烯273克(Imol )、12克甲苯，升溫，加99克順酐(1.0lmol)，加完控溫16(Tl70°C，反應(yīng)5小時(shí)，降溫結(jié)束反應(yīng)，抽濾、干燥，得到白色氯橋酸酐3 51克，含量98.4%，收率94%。
權(quán)利要求
1.一種氯橋酸酐的制備方法，由順酐與六氯環(huán)戊二烯反應(yīng)制得，其特征在于，將順酐加入六氯環(huán)戊二烯中，順酐與六氯環(huán)戊二烯摩爾比為(1-1.05): (1-1.05)，反應(yīng)前或者反應(yīng)中需加入稀釋劑，反應(yīng)溫度15(Tl80°C，反應(yīng)時(shí)間2飛小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯橋酸酐的制備方法，其特征在于，所述的稀釋劑為甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷或二氯乙烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氯橋酸酐的制備方法，其特征在于，所述的稀釋劑的加入重量為順酐重量的10 50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯橋酸酐的制備方法，其特征在于，順酐以固體或者液體形態(tài)分批或者連續(xù)加入六氯環(huán)戊二烯中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯橋酸酐的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為16(T17(TC。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯橋酸酐的制備方法，其特征在于，反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)離心、干燥得到氯橋酸酐。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氯橋酸酐的制備方法，由順酐與六氯環(huán)戊二烯反應(yīng)制得，將順酐加入六氯環(huán)戊二烯中，順酐與六氯環(huán)戊二烯摩爾比為(1-1.05):(1-1.05)，反應(yīng)前或者反應(yīng)中需加入稀釋劑，反應(yīng)溫度150~180℃，反應(yīng)時(shí)間2~5小時(shí)。本發(fā)明采用順酐加入六氯環(huán)戊二烯在150~180℃反應(yīng)2~5小時(shí)的方法成功生產(chǎn)出高品質(zhì)的氯橋酸酐，收率達(dá)到96%，可以直接用于聚酯生產(chǎn)。具有原料易得，反應(yīng)時(shí)間短，操作簡(jiǎn)便，投資少，收率高的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D307/00GK103087014SQ20131004266
公開日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月4日
發(fā)明者陳燦銀, 宋靜德, 姜育田, 程恒洲, 王朝會(huì) 申請(qǐng)人:江蘇安邦電化有限公司