三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物及其制備方法和應(yīng)用。其核心配位結(jié)構(gòu)式為[CuII3(phen)2(μ-IDC)2(H2O)2];制備方法:在水相、有機(jī)相或水相與有機(jī)相的混合相中,將銅化合物、咪唑-4,5-二羧酸,鄰菲啰啉,以及無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿或無(wú)機(jī)銨或有機(jī)胺反應(yīng)得到。本發(fā)明的配合物在自然狀態(tài)下能穩(wěn)定存在,具有一定的水溶性和良好的脂溶性,呈現(xiàn)優(yōu)異的發(fā)射藍(lán)光特異性,可作為或用于制備熒光和磷光發(fā)光材料,用于照明燈以及顯示屏等。制備方法具有原料易得,成本低,產(chǎn)品以晶體形式析出,純度大,產(chǎn)率高的特點(diǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】三核銅咪唑-4, 5- 二羧酸鄰菲啰啉配合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種配合物,特別是涉及一種三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物及其制備方法和在發(fā)光材料領(lǐng)域的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]在發(fā)光領(lǐng)域中,有機(jī)材料的研究日益受到人們的重視。因?yàn)橛袡C(jī)化合物的種類(lèi)繁多,可調(diào)性好,色彩豐富,色純度高,分子設(shè)計(jì)相對(duì)比較靈活。根據(jù)不同的分子結(jié)構(gòu),有機(jī)發(fā)光材料可分為:(1)有機(jī)小分子發(fā)光材料;(2)有機(jī)高分子發(fā)光材料;(3)有機(jī)配合物發(fā)光材料。這些發(fā)光材料無(wú)論在發(fā)光機(jī)理、物理化學(xué)性能上,還是在應(yīng)用上都有各自的特點(diǎn)。但是有機(jī)物的發(fā)光強(qiáng)度較低,穩(wěn)定性較差等成為其作為工業(yè)應(yīng)用發(fā)光材料的障礙。尋求將發(fā)光性配體與金屬離子配合,增加其剛性和穩(wěn)定性,是近年來(lái)發(fā)光材料鄰域研究的熱點(diǎn)。金屬離子也分為兩類(lèi),一類(lèi)具有發(fā)光性,另一類(lèi)不具備發(fā)光性。金屬配合物介于有機(jī)物與無(wú)機(jī)物之間,兼?zhèn)溆袡C(jī)物與無(wú)機(jī)物的特點(diǎn),并且相對(duì)穩(wěn)定性增加。但是發(fā)光性的有機(jī)配體與金屬離子配位后,會(huì)出現(xiàn)兩種現(xiàn)象,一種是使有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度降低,甚至澤滅;另一種則能增加有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度,而且某些本生不具備發(fā)光性的金屬離子,一旦與發(fā)光性的有機(jī)配體配位后,能極大地增加有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度,而衍生一類(lèi)新型的發(fā)光材料。所以選擇合適的金屬離子與發(fā)光性配體配位,以期增加有機(jī)物的穩(wěn)定性,剛性尤其是發(fā)光強(qiáng)度,對(duì)于新型發(fā)光材料的開(kāi)發(fā)至關(guān)重要。
[0003]含氮雙齒配 體如鄰菲啰啉及其衍生物,咪唑及其衍生物被廣泛應(yīng)用于發(fā)光金屬配合物的合成,但是將鄰菲啰啉和咪唑4,5- 二酸作為混合配體,與二價(jià)銅配位合成本發(fā)明的三核銅咪唑_4,5- 二羧酸鄰菲啰啉配合物,尚未見(jiàn)報(bào)道,關(guān)于該配合物的發(fā)光性質(zhì)的研究和專(zhuān)利,更未見(jiàn)報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種能夠發(fā)光的三核銅與咪唑_4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物。
[0005]為達(dá)上述目的,本發(fā)明三核銅咪唑_4,5- 二羧酸鄰菲啰啉配合物,核心配位結(jié)構(gòu)式為[Cu113 (phen) 2 ( μ -1DC) 2 (H2O) 2],其分子結(jié)構(gòu)如式I所示:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種三核銅咪唑-4,5- 二羧酸鄰菲啰啉配合物,其特征在于:核心配位結(jié)構(gòu)式為[Cu113 (phen) 2 ( μ -1DC) 2 (H2O) 2],其分子結(jié)構(gòu)如式 I 所示:
2.制備權(quán)利要求1所述三核銅咪唑_4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物的方法,其特征在于:在水相、有機(jī)相或水相與有機(jī)相的混合相中,將銅化合物、咪唑_4,5- 二羧酸,鄰菲啰啉,以及無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿或無(wú)機(jī)銨或有機(jī)胺反應(yīng)得到三核銅與咪唑_4,5- 二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于:所述水相為水溶劑;有機(jī)相選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、N,N—二甲基甲酰胺其中一種或幾種的混合物;混合相為水相與有機(jī)相的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于:所述銅化合物為無(wú)機(jī)銅鹽、有機(jī)銅鹽或其他銅的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于:所述的無(wú)機(jī)銅鹽、有機(jī)銅鹽以及銅化合物包括可溶性銅鹽以及它們的水合物、氧化銅、氧化亞銅、氫氧化銅,所述可溶性銅鹽包括硝酸銅、氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、硫酸銅、醋酸銅、磷酸銅、焦磷酸銅、亞鉻酸銅、高氯酸銅。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于:所述無(wú)機(jī)堿、有機(jī)堿、無(wú)機(jī)銨、有機(jī)胺包括NaOH, KOH、NH4OH, ΝΗ20Η、三乙胺、1,3-丙二胺、1,2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、二異丙胺。
7.權(quán)利要求1所述三核銅咪唑_4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物的應(yīng)用,其特征在于:將其作為或用于制備發(fā)光材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用,其特征在于:所述發(fā)光材料為熒光材料或磷光材料。
9.一種發(fā)光材料,其特征在于:其發(fā)光成分為權(quán)利要求1所述的三核銅咪唑_4,5- 二羧酸鄰菲啰啉配合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的發(fā)光材料,其特征在于:所述發(fā)光材料為聚合物或組合物。
【文檔編號(hào)】C07F1/08GK103965222SQ201310032502
【公開(kāi)日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月28日
【發(fā)明者】魯曉明, 程一鋒 申請(qǐng)人:首都師范大學(xué)