通過均相催化醇胺化制備二胺、三胺和多胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)含有至少一個(gè)式(-CH2-NH2)的官能團(tuán)和至少一個(gè)其他伯氨基的伯胺的方法，包括通過在除去水下使用氨醇胺化含有至少一個(gè)式(-CH2-OH)的官能團(tuán)和至少一個(gè)其他官能團(tuán)(-X)的原料，其中(-X)選自羥基和伯氨基，其中所述反應(yīng)在至少一種包含至少一種選自周期表第8、9和10族的元素以及至少一種給體配體的配位催化劑存在下以均相催化的方式進(jìn)行。
【專利說明】通過均相催化醇胺化制備二胺、三胺和多胺的方法
[0001]本發(fā)明涉及一種制備伯二胺、三胺和多胺的方法，其包括在包含至少一種選自周期表第8、9和10族的元素以及至少一種給體配體的配位催化劑存在下，在消去水下借助氨均相催化醇胺化二醇、三醇和多元醇以及具有至少一個(gè)伯羥基的鏈烷醇胺。
[0002]伯胺為具有至少一個(gè)伯氨基(-NH2)的化合物。伯二胺具有兩個(gè)伯氨基。伯三胺具有三個(gè)伯氨基。伯多胺具有超過三個(gè)伯氨基。
[0003]伯胺為具有許多不同用途的有價(jià)值的產(chǎn)品，例如溶劑、穩(wěn)定劑，用于合成螯合劑，作為原料用于制備合成樹脂、抑制劑、表面活性物質(zhì)、燃料添加劑生產(chǎn)中的中間體(us3，275，554 A, DE 2125039 A和DE 3611230 A)、表面活性劑、藥物和作物保護(hù)劑、環(huán)氧樹脂的硬化劑、用于聚氨酯的催化劑、用于制備季銨化合物的中間體、增塑劑、緩蝕劑、合成樹月旨、離子交換劑、紡織助劑、染料、硫化促進(jìn)劑和/或乳化劑。
[0004]目前，伯二胺和三胺通過用氨非均相催化醇胺化伯二醇和三醇而制備。WO2008/006752 Al描述了一種通過使伯醇或仲醇與氨在包含二氧化鋯和鎳的非均相催化劑的存在下反應(yīng)而制備胺的方法。WO 03/051508 Al涉及一種使用特定非均相Cu/Ni/Zr/Sn催化劑胺化醇的方法。由EP 0696572 Al已知用于用氨和氫氣胺化醇的包含氧化鎳、氧化銅、氧化鋯和氧化鑰的非均相催化劑。在上述文獻(xiàn)中，所述反應(yīng)在150-210°C的溫度和30-200巴的氨壓力下進(jìn)行。然而，在以上文獻(xiàn)中所述的非均相催化方法中作為主要產(chǎn)物形成不希望的單胺化產(chǎn)物和環(huán)狀胺如哌嗪、吡咯烷和嗎啉。在上述方法中，如果存在的話，則僅以極低的產(chǎn)率得到所需伯二胺。上述文獻(xiàn)尤其描述了二甘醇與氨的反應(yīng)。
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種通過在消去水下借助氨醇胺化具有至少一個(gè)式(-CH2-OH)的官能團(tuán)和至少一個(gè)其他官能團(tuán)(-X)的原料制備具有至少一個(gè)式(-CH2-NH2)的官能團(tuán)和至少一個(gè)其他伯氨基的伯胺的方法，其中(-X)選自羥基和伯氨基，其中所述反應(yīng)在至少一種包含至少一種選自周期表第8、9和10族的元素以及至少一種給體配體的配位催化劑存在下均相催化進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述配位催化劑為式I的催化劑:
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中R1和R2均為氫，且所述配位催化劑為式(IV)的催化劑:
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中R1和R2與其所鍵接的碳原子一起形成苯基環(huán)，所述苯基環(huán)與式I的喹啉基單元一起形成吖啶基單元，且所述配位催化劑為式(V)的催化劑:
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述配位催化劑選自式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)和(XIII)的催化劑:
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述配位催化劑為式(XIVa)的催化劑:
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述配位催化劑為式(XIVb)的催化劑:
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述配位催化劑為式(XV)的催化劑:
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8的方法，其中所述配位催化劑為式（XVIa)的催化劑：
10.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任ー項(xiàng)的方法，其中所述配位催化劑中Y選自H、F、Cl和Br。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任ー項(xiàng)的方法，其中所述配位催化劑中L3為CO。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任ー項(xiàng)的方法，其中（-X)選自式（-CH2-OH)和（-CH2-NH2)的官能團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任ー項(xiàng)的方法，其中將二甘醇用作二醇。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任ー項(xiàng)的方法，其中使用選自乙二醇、二こ醇胺、聚四氫呋喃和1，4_ 丁二醇的二醇。
15.包含至少ー種選自周期表第8、9和10族的元素以及至少ー種磷給體配體的配位催化劑在通過借助氨醇胺化具有至少ー個(gè)式（-CH2-OH)的官能團(tuán)和至少ー個(gè)其他官能團(tuán)（-X)的原料制備具有至少ー個(gè)式（-CH2-NH2)的官能團(tuán)和至少ー個(gè)其他伯氨基的伯胺的方法中的用途，其中（-X)選自羥基和伯氨基。
【文檔編號(hào)】C07C209/14GK103547559SQ201280021282
【公開日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年3月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月8日
【發(fā)明者】T·紹布, B·布施豪斯, M·K·布林克斯, M·施爾維斯, R·帕切洛, J-P·梅爾德, M·默爾格 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司