專利名稱：一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法；屬于保護(hù)基化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
在保護(hù)基化學(xué)中，甲醚基是酚羥基最常用的保護(hù)基，不但容易制備，而且對(duì)一系列試劑穩(wěn)定。另外，由于許多結(jié)構(gòu)中含甲氧基的化合物如香蘭醛、茴香酸以及藜蘆醚等可以作為合成許多復(fù)雜天然產(chǎn)物的原料。因此，甲基保護(hù)與脫保護(hù)一直是研究的熱點(diǎn)，尤其是有多個(gè)甲基保護(hù)酚羥基時(shí)，選擇性脫除某一個(gè)甲基保護(hù)基的研究。
酚甲醚一般比較穩(wěn)定，不受酸、堿、親核試劑、氧化劑和還原劑的影響，脫甲醚保護(hù)基往往需要?jiǎng)×业臈l件，近年來(lái)，發(fā)展了許多較溫和的脫除甲基的方法和試劑。常用脫甲醚保護(hù)基的方法有氫鹵酸法、三溴化硼法等。T.-t.Li and Y. L. Wu. Facileregio-and stereoselective total synthesis of racemic aklavinone. J. Am. Chem.Soc.，1981，103:7007-7009.文獻(xiàn)報(bào)道乙腈中用么1(13可以選擇性脫除苯基烷基酮中羰基鄰位的甲氧基保護(hù)。
權(quán)利要求
1.一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，其特征在于包括如下步驟 1)選擇性脫除羰基對(duì)位的酚羥基甲基保護(hù) 在惰性氣體氛圍下，將芳基甲基醚溶于哌啶衍生物和水的混合溶液中，10(T120°C反應(yīng)40 60小時(shí)； 2)純化過(guò)程 將反應(yīng)物冷卻下來(lái)，加入4Mol/L的鹽酸溶液至溶液PH值為2 3 ;混合物用乙酸乙酯萃取，合并萃取液，依次用2Mol/L鹽酸溶液和水洗滌，用無(wú)水硫酸鈉干燥；減壓蒸除溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離即可得到相應(yīng)的酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，其特征在于所述的芳基甲基醚具有下述結(jié)構(gòu)
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，其特征在于所述的哌啶衍生物選自哌啶、2-甲基哌啶和3-甲基哌啶中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，其特征在于所述的哌啶衍生物和水按體積比計(jì)，比值為1:廣I. 5:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，其特征在于芳基甲基醚在哌啶衍生物與水的混合溶劑中的濃度為O. 2^0. 4Mol/L。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種選擇性脫除酚羥基甲基保護(hù)的方法，包括如下步驟1)在惰性氣體氛圍下，將芳基甲基醚溶于哌啶衍生物和水的混合溶液中，100~120℃反應(yīng)40~60小時(shí)，即可選擇性脫除羰基對(duì)位的酚羥基甲基保護(hù)；2)將反應(yīng)物冷卻下來(lái)，加入4Mol/L的鹽酸溶液至溶液pH值為2~3；混合物用乙酸乙酯萃取，合并萃取液，依次用2Mol/L鹽酸溶液和水洗滌，用無(wú)水硫酸鈉干燥；減壓蒸除溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離即可得到相應(yīng)的酚。本發(fā)明以哌啶衍生物和水為反應(yīng)試劑，可以選擇性的脫除羰基對(duì)位的酚羥基甲基保護(hù)。本發(fā)明具有選擇性及得率高、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)及后處理純化過(guò)程簡(jiǎn)單的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C45/61GK102976907SQ201210507959
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月30日
發(fā)明者任新鋒, 張園, 郭海洋, 李亞 申請(qǐng)人:上海工程技術(shù)大學(xué)