專利名稱：一種乙氧基胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種乙氧基胺的制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)已烯酮類除草劑是上世紀(jì)80年代以來開發(fā)并產(chǎn)業(yè)化的新型除草劑，選擇性強(qiáng)，對作物較安全，主要用于防除一年生禾本科雜草。乙氧基胺及其鹽酸鹽作為乙氧基胺化試齊U，是合成環(huán)已烯酮類除草劑噻草酮、稀禾啶、三甲苯草酮等的主要中間體。此外，由于胺上的氫較活潑，乙氧基胺可以取代齒素，以及取代碳氧雙鍵成為碳氮雙鍵，因此乙氧基胺在合成羥基脲等有機(jī)合成領(lǐng)域也有重要的應(yīng)用。目前工業(yè)化中采用的路線，存在原料價格較高、反應(yīng)條件苛刻，在工業(yè)上難于實施等缺點，難于工業(yè)化生產(chǎn)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種原料成本低、反應(yīng)條件溫和、易于工業(yè)化的乙氧基胺制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種乙氧基胺的制備方法，其制備步驟為I)輕胺亞硫酸鈉鹽的合成(Raschig反應(yīng))亞硝酸鈉溶于水中，控制體系溫度2(T25°C，滴加亞硫酸氫鈉的水溶液，滴加完畢，反應(yīng)液降溫至-10 -5 °C，攪拌下通入二氧化硫氣體，控制氣體通入速度，使反應(yīng)液溫度控制在-5、°C,當(dāng)反應(yīng)液ρΗ=2. (Γ2. 5,停止通二氧化硫氣體,反應(yīng)結(jié)束,得到輕胺亞硫酸鈉鹽；2)乙基化反應(yīng)在步驟I)所得羥胺亞硫酸鈉鹽的溶液中，滴加35 40Wt. %氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液PH=Il. (Γ12. 0，再加入相轉(zhuǎn)移催化劑，升溫至80 85°C，同時滴加硫酸二乙酯和35 40Wt. %氫氧化鈉水溶液，使體系維持ρΗ=11. (Γ12. 0，滴加完畢，維持80 85°C繼續(xù)反應(yīng)5. 5 6h ；3)水解反應(yīng)在步驟2)所得反應(yīng)液中滴加濃硫酸，調(diào)節(jié)ρΗ=(Γθ. 5，然后加熱至回流，回流反應(yīng)Γ4. 5h，停止反應(yīng)，蒸餾至干，得到乙氧基胺硫酸鹽和硫酸鈉的混合物；4)堿化及蒸餾將乙氧基胺硫酸鹽和硫酸鈉的混合物用水溶解，然后用35 40Wt. %氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)PH=Il. (Γ12. 0，維持45飛Omin，升溫蒸餾，得到乙氧基胺。所述乙氧基胺的制備過程，其反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.一種乙氧基胺的制備方法，其制備步驟如下 1)羥胺亞硫酸鈉鹽的合成 亞硝酸鈉溶于水中，控制體系溫度2(T25°C，滴加亞硫酸氫鈉的水溶液，滴加完畢，反應(yīng)液降溫至-10 _5°C，攪拌下通入二氧化硫氣體，控制氣體通入速度，使反應(yīng)液溫度控制在-5、°C,當(dāng)反應(yīng)液ρΗ=2. (Γ2. 5,停止通二氧化硫氣體,反應(yīng)結(jié)束,得到輕胺亞硫酸鈉鹽； 2)乙基化反應(yīng) 在步驟I)所得羥胺亞硫酸鈉鹽的溶液中，滴加35 40Wt.%氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)反應(yīng)液PH=Il. (Γ12. O,再加入相轉(zhuǎn)移催化劑，升溫至80 85°C，同時滴加硫酸二乙酯和35 40Wt. %氫氧化鈉水溶液，使體系維持ρΗ=11. (Γ12. 0，滴加完畢，維持80 85°C繼續(xù)反應(yīng)5.5 6h ； 3)水解反應(yīng) 在步驟2)所得反應(yīng)液中滴加濃硫酸，調(diào)節(jié)ρΗ=(Γθ. 5，然后加熱至回流，回流反應(yīng)Γ4. 5h，停止反應(yīng)，蒸餾至干，得到乙氧基胺硫酸鹽和硫酸鈉的混合物； 4)堿化及蒸餾 將乙氧基胺硫酸鹽和硫酸鈉的混合物用水溶解，然后用35 40Wt. %氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)ρΗ=11. (Γ12. 0，維持45 60min，升溫蒸餾，得到乙氧基胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙氧基胺的制備方法，其特征在于步驟I)中所述的亞硝酸鈉與亞硫酸氫鈉的摩爾比為1:1. 3^1. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙氧基胺的制備方法，其特征在于步驟2)中所述的羥胺亞硫酸鈉鹽與硫酸二乙酯的摩爾比為1:1. Γ1. 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種乙氧基胺的制備方法，其特征在于所述相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇或聚乙二醇二甲醚，相轉(zhuǎn)移催化劑用量占硫酸二乙酯質(zhì)量的1. 5 2%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙氧基胺的制備方法，其制備步驟如下1)羥胺亞硫酸鈉鹽的合成；2)乙基化反應(yīng)；3)水解反應(yīng)；4)堿化及蒸餾得到乙氧基胺。以亞硝酸鈉、亞硫酸氫鈉和二氧化硫為起始原料合成乙氧基胺，同時由于相轉(zhuǎn)移催化劑的加入，保證了原料易得價廉、工藝條件簡單合理的前提下，實現(xiàn)了較高的收率，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C239/20GK103030573SQ20121050673
公開日2013年4月10日 申請日期2012年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月1日
發(fā)明者龔衛(wèi)良, 黃德周 申請人:張家港市大偉助劑有限公司