專利名稱：乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工松脂深加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種以芳樟醇和乙酸酐為原料，同時(shí)合成乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的方法。
背景技術(shù)：
乙酸芳樟酯具有類似香檸檬、薰衣草等香精油的幽雅持久的香氣，被廣泛應(yīng)用于配制香水香精、化妝品香精、皂用香精、食品香精等；乙酸橙花酯/乙酸香葉酯具有清甜的香檸檬果香及甜潤(rùn)的玫瑰、薰衣草樣香氣，也是配制玫瑰、橙花、桂花等型香精的主要材料。目前已公開(kāi)報(bào)導(dǎo)的合成乙酸芳樟酯的方法是利用芳樟醇和乙酸酐經(jīng)酯化反應(yīng)，根據(jù)催化劑的不同分為酸催化法和堿催化法。酸催化法是以磷酸、對(duì)甲苯磺酸、固體酸、強(qiáng)酸性樹(shù)酯等為催化劑。堿催化法一般采用碳酸鹽、無(wú)水乙酸鈉、甲氨基吡啶等為催化劑。而現(xiàn)有技術(shù)中乙酸橙花酯/乙酸香葉酯的合成，是利用橙花醇或香葉醇和乙酸酐進(jìn)行酯化反應(yīng)制備，采用的催化劑有濃硫酸、固體超強(qiáng)酸、強(qiáng)酸性的離子交換樹(shù)酯和分子篩等。乙酸芳樟酯和乙酸橙花酯或乙酸香葉酯常在配制單一的香精制品中混合使用，分開(kāi)合成，工序復(fù)雜，加工成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，以解決現(xiàn)有乙酸芳樟酯和乙酸橙花酯/乙酸香葉酯分開(kāi)合成，生產(chǎn)成本高的問(wèn)題。為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是本方法包括以下步驟包括以下步驟將摩爾比為1:1. 2 1. 8的芳樟醇和乙酸酐的反應(yīng)混合物及催化劑投入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行酯化反應(yīng)，所述酯化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為-O. 07 Mpa -O. 09Mpa,反應(yīng)溫度為90 120°C，在所述酯化反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇，香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯，反應(yīng)時(shí)間為16 24小時(shí)，經(jīng)所述酯化反應(yīng)得到的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的混合物出料后經(jīng)水洗、精餾，即得；所述催化劑采用鉻衍生物或鑰衍生物或鎢衍生物或釩衍生物，所述催化劑占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 2% O. 5%。上述技術(shù)方案中，更為具體的方案可以是所述反應(yīng)混合物包括摩爾比為1:1. 5的芳樟醇和乙酸酐；所述催化劑占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 3% ;所述催化劑采用鉻的衍生物或鑰的衍生物；所述酯化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為-O. 07 Mpa -O. 09Mpa，反應(yīng)溫度為IOO0C- 110°C，反應(yīng)時(shí)間為20小時(shí)。進(jìn)一步的所述酯化反應(yīng)釜為塔式酯化反應(yīng)釜。由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果
本發(fā)明采用芳樟醇和乙酸酐為原料，通過(guò)酯化/異構(gòu)反應(yīng)，即在反應(yīng)過(guò)程中一部分芳樟醇與乙酸酐酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯，同時(shí)一部分芳樟醇發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)，生成橙花醇或香葉醇后又與乙酸酐酯化生成乙酸橙花酯/乙酸香葉酯，因此酯化產(chǎn)物是乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的混和物，本發(fā)明可以利用芳樟醇一步法同時(shí)合成乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯兩種產(chǎn)品，使乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的混和物的加工工序大大簡(jiǎn)化,生產(chǎn)成本大幅降低。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一
用本方法合成I噸的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯混合物產(chǎn)品，按以下步驟操作在塔式酯化反應(yīng)釜中將摩爾比1:1. 2的芳樟醇和乙酸酐混合后，即O. 8噸的芳樟醇和O. 636噸的乙酸酐，再加入O. 002872噸的鉻衍生物作為催化劑，即鉻衍生物占所述反應(yīng) 混合物總質(zhì)量的O. 2%，在反應(yīng)壓力為-O. 07Mpa，反應(yīng)溫度為110°C 120°C的情況下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間大約為24小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇,香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯。酯化反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)減壓蒸餾快速回收未反應(yīng)完全的乙酸酐，所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)物出料經(jīng)水洗、精餾即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯兩種產(chǎn)品。其中原料芳樟醇含量96. 0%，所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜分析芳樟醇2. 5%、乙酸芳樟酯31. 5%、乙酸橙花酯20. 1%、乙酸香葉酯36. 8%。轉(zhuǎn)化率97. 4%，選擇性94. 5%。。實(shí)施例二
用本方法合成I噸的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯混合物產(chǎn)品，按以下步驟操作在塔式酯化反應(yīng)釜中將摩爾比1:1. 8的芳樟醇和乙酸酐混合后，即O. 8噸的芳樟醇和O. 954噸的乙酸酐，再加入O. 00877噸的鑰衍生物作為催化劑，即鉻衍生物占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 5%，在反應(yīng)壓力為-O. 08Mpa，反應(yīng)溫度為100°C 110°C的情況下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間大約為16小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇,香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯。酯化反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)減壓蒸餾快速回收未反應(yīng)完全的乙酸酐，所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)物出料經(jīng)水洗、精餾即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯兩種產(chǎn)品。其中原料芳樟醇含量96. 0%，酯化粗產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜分析芳樟醇2. 8%、乙酸芳樟酯29. 3%、乙酸橙花酯20. 8%、乙酸香葉酯38. 4%。轉(zhuǎn)化率97. 1%，選擇性95. 0%。實(shí)施例三
用本方法合成I噸的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯混合物產(chǎn)品，按以下步驟操作在塔式酯化反應(yīng)釜中將摩爾比1:1. 5的芳樟醇和乙酸酐混合后，即O. 8噸的芳樟醇和O. 795噸的乙酸酐，再加入O. 004785噸的鎢衍生物作為催化劑，即鉻衍生物占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 3%，在反應(yīng)壓力為-O. 09Mpa，反應(yīng)溫度為90°C 110°C的情況下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間大約為20小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇,香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯。酯化反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)減壓蒸餾快速回收未反應(yīng)完全的乙酸酐，所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)物出料經(jīng)水洗、精餾即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯兩種產(chǎn)品。其中原料芳樟醇含量96. 0%，酯化粗產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜分析芳樟醇3. 3%、乙酸芳樟酯34. 5%、乙酸橙花酯19. 2%、乙酸香葉酯35. 6%。轉(zhuǎn)化率96. 6%，選擇性96. 3%。實(shí)施例四
用本方法合成I噸的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯混合物產(chǎn)品，按以下步驟操作在塔式酯化反應(yīng)釜中將摩爾比1:1. 5的芳樟醇和乙酸酐混合后，即O. 8噸的芳樟醇和O. 795噸的乙酸酐，再加入O. 004785噸的釩衍生物作為催化劑，即鉻衍生物占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 3%，在反應(yīng)壓力為-O. 09Mpa，反應(yīng)溫度為90°C 110°C的情況下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間大約為20小時(shí)。在反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇,香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯。酯化反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)減壓蒸餾快速回收未反應(yīng)完全的乙酸酐，所述酯化反應(yīng)的產(chǎn)物出料經(jīng)水洗、精餾即可得到乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯兩 種產(chǎn)品。其中原料芳樟醇含量96. 0%，酯化粗產(chǎn)物經(jīng)氣相色譜分析芳樟醇3. 3%、乙酸芳樟酯34. 5%、乙酸橙花酯19. 2%、乙酸香葉酯35. 6%。轉(zhuǎn)化率96. 6%，選擇性96. 3%。
權(quán)利要求
1.一種乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于包括以下步驟將摩爾比為1:1. 2 1. 8的芳樟醇和乙酸酐的反應(yīng)混合物及催化劑投入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行酯化反應(yīng)，所述酯化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為-O. 07 Mpa -O. 09Mpa,反應(yīng)溫度為90 120°C，在所述酯化反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇,香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯，反應(yīng)時(shí)間為16 24小時(shí)，經(jīng)所述酯化反應(yīng)得到的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的混合物出料后經(jīng)水洗、精餾，即得；所述催化劑采用鉻衍生物或鑰衍生物或鎢衍生物或釩衍生物，所述催化劑占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 2% O. 5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物包括摩爾比為1:1. 5的芳樟醇和乙酸酐；所述催化劑占所述反應(yīng)混合物總質(zhì)量的O. 3% ；所述催化劑采用鉻的衍生物或鑰的衍生物；所述酯化反應(yīng)的反應(yīng)壓力為-O. 07 Mpa -O. 09Mpa，反應(yīng)溫度為100°C 110°C，反應(yīng)時(shí)間為20小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，其特征在于所述酯化反應(yīng)釜為塔式酯化反應(yīng)釜。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯一步合成的方法，包括以下步驟將摩爾比為11.2～1.8的芳樟醇和乙酸酐的反應(yīng)混合物及催化劑投入酯化反應(yīng)釜進(jìn)行酯化反應(yīng)，在所述酯化反應(yīng)過(guò)程中不斷從所述酯化反應(yīng)釜分離排出生成的乙酸，所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇發(fā)生了酯化反應(yīng)生成乙酸芳樟酯；所述反應(yīng)混合物中的芳樟醇同時(shí)發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成香葉醇/橙花醇，香葉醇/橙花醇又自然地發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯，反應(yīng)時(shí)間為16～24小時(shí)，經(jīng)所述酯化反應(yīng)得到的乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的混合物出料后經(jīng)水洗、精餾，即得。本發(fā)明可以解決現(xiàn)有的合成乙酸芳樟酯和乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的方法生產(chǎn)成本高的問(wèn)題。
文檔編號(hào)C07C67/08GK102993004SQ201210459629
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月15日
發(fā)明者劉建軍, 黃宇平, 吳明慧, 董俊 申請(qǐng)人:廣西梧州松脂股份有限公司