專(zhuān)利名稱：1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法。
背景技術(shù)：
1，5_ 二氨基萘和1，8_ 二氨基萘是二氨基萘異構(gòu)體中兩個(gè)重要的化合物，1，5_ 二氨基萘主要制備1，5-萘二異氰酸酯，進(jìn)而制備聚氨酯彈性體；1，8-二氨基萘則主要用于生產(chǎn)溶劑染料，如C. I.溶劑紅135和C. I.溶劑橙60等。傳統(tǒng)的制備二氨基萘方法是萘硝化后的到1，5- 二硝基萘和1，8- 二硝基萘的混合物，對(duì)混合物進(jìn)行分離得到1，5- 二硝基萘和1，8- 二硝基萘，然后分別對(duì)1，5- 二硝基萘和I，8- 二硝基萘進(jìn)行還原得到I，5- 二氨基萘和I，8- 二氨基萘。但是由于I，5- 二硝基萘和I， 8_ 二硝基萘性質(zhì)相近，分離較為困難。也有報(bào)道用1，5_ 二硝基萘和1，8_ 二硝基萘的混合物直接還原得到I，5-二氨基萘和I，8-二氨基萘的混合物。如中國(guó)專(zhuān)利CN =200910142890. 9，但是對(duì)于1，5_ 二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的混合物的分離，專(zhuān)利CN :200910142890. 9采用先分離出1，8-二氨基萘再分離出1，5-二氨基萘，由于先蒸餾出1，8-二氨基萘產(chǎn)生大量焦油和雜質(zhì)，分離出的1，5-二氨基萘品質(zhì)和純度都達(dá)不到要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)上述存在的問(wèn)題提供一種1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，得到的產(chǎn)品回收率高，同時(shí)產(chǎn)品純度高。上述的目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)
I,5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，該方法包括如下步驟
(1)在帶攪拌的反應(yīng)釜中，加入萘硝化后得到的I，5-二硝基萘和I，8- 二硝基萘的混合物，加入有機(jī)溶劑，加入質(zhì)量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫制備二氨基萘混合物；
(2)反應(yīng)結(jié)束后分離出催化劑，進(jìn)行第一次冷凍結(jié)晶出一部分1，5_二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機(jī)溶劑；
(3)第二次冷凍結(jié)晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機(jī)溶劑，后減壓蒸餾得到I，8-二氨基萘。所述的1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分離方法，所述的有機(jī)溶劑為苯胺、乙醇、異丙醇、四氫呋喃中的一種，其用量為1，5_ 二硝基萘和I，8-二硝基萘混合物質(zhì)量之和的3-4倍。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第一次冷凍結(jié)晶的溫度為0-5度。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第二次冷凍結(jié)晶的溫度為15-20度。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的抗氧化劑為連二亞硫酸鈉，其加入量為1，5_ 二硝基萘和1，8_ 二硝基萘的混合物質(zhì)量之和的O. 5%。所述的1,5-二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的分離方法，步驟(2)中所述的常壓蒸餾出有機(jī)溶劑的量為總有機(jī)溶劑量的二分之一。所述的1,5-二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的分離方法，步驟(3)中所述的減壓蒸餾出1，8_ 二氨基萘的真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度。有益效果
本發(fā)明所述的二氨基萘的分離方法，采用二次冷凍結(jié)晶后減壓蒸餾的技術(shù)，有效的提高了 1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分離效率，并保持產(chǎn)物1，5-二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的高純度，避免了混合二硝基萘加氫反應(yīng)后先減壓蒸懼得到的1，8_ 二氨基萘純度低的特點(diǎn)，同時(shí)避免了因?yàn)橄葴p壓蒸餾得到1，8_ 二氨基萘?xí)r由于溫度較高產(chǎn)生大量的焦油，后得到的1，5_ 二氨基萘需要反復(fù)精制的缺點(diǎn)，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，降低了生產(chǎn)成本。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，產(chǎn)品回收率高的同時(shí)產(chǎn)品純度高。
具體實(shí)施例方式I, 5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，該方法包括如下步驟
(1)在帶攪拌的反應(yīng)釜中，加入萘硝化后得到的I，5-二硝基萘和I，8- 二硝基萘的混合物，其中1，5_ 二硝基萘和1，8_ 二硝基萘的質(zhì)量比為4 :6-3 :7之間。加入有機(jī)溶劑，加入質(zhì)量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫制備二氨基萘混合物；
(2)反應(yīng)結(jié)束后分離出催化劑，進(jìn)行第一次冷凍結(jié)晶出一部分1，5_二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機(jī)溶劑；
(3)第二次冷凍結(jié)晶出1，5_二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機(jī)溶劑，后減壓蒸餾得到I，8-二氨基萘。所述的1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分離方法，所述的有機(jī)溶劑為苯胺、乙醇、異丙醇、四氫呋喃中的一種，其用量為1，5_ 二硝基萘和I，8-二硝基萘混合物質(zhì)量之和的3-4倍。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第一次冷凍結(jié)晶的溫度為0-5度。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第二次冷凍結(jié)晶的溫度為15-20度。所述的1，5- 二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的抗氧化劑為連二亞硫酸鈉，其加入量為1，5_ 二硝基萘和1，8_ 二硝基萘的混合物質(zhì)量之和的O. 5%。所述的1，5_ 二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的分離方法，步驟(2)中所述的常壓蒸餾出有機(jī)溶劑的量為總有機(jī)溶劑量的二分之一。所述的1，5_ 二氨基萘和1，8_ 二氨基萘的分離方法，步驟(3)中所述的減壓蒸餾出1，8_ 二氨基萘的真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度。實(shí)施例I :
在容積為IOOOmL的釜式高壓反應(yīng)器中放入120g混二硝基萘(其中I，5-二硝基萘45. 6克，1，8- 二硝基萘74. 4克)，480克乙醇，O. 15g (折干催化劑)5 %的Pd/C催化劑，密閉后用氮?dú)庵脫Q空氣3 5次，用氫氣置換氮?dú)? 5次，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去催化劑，濾液移進(jìn)IOOOmL三口燒瓶中，冰鹽水冷卻到5度，過(guò)濾得到1，5- 二氨基萘，濾液再移進(jìn)三口燒瓶中，常壓蒸餾出240克乙醇，冰鹽水冷卻到15度，過(guò)濾得到1，5- 二氨基萘。濾液移進(jìn)三口燒瓶中，加入O. 6g連二亞硫酸鈉，常壓蒸餾出乙醇后，在真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度條件下，減壓蒸餾得到I，8-二氨基萘。烘干后1，5_ 二氨基萘32克，測(cè)的純度為99. 0%，1,8- 二氨基萘52. 3克，測(cè)的純度為99. 2%。實(shí)施例2:
在容積為IOOOmL的釜式高壓反應(yīng)器中放入120g混二硝基萘(其中1，5_ 二硝基萘36克，1，8- 二硝基萘84克，360克四氫呋喃，O. 15g(折干催化劑)5%的Pd/C催化劑，密閉后用氮?dú)庵脫Q空氣3 5次，用氫氣置換氮?dú)? 5次，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去催化劑，濾液移進(jìn)IOOOmL三口燒瓶中，冰鹽水冷卻到O度，過(guò)濾得到1，5- 二氨基萘，濾液再移進(jìn)三口燒瓶中，常壓蒸餾出150克四氫呋喃，冰鹽水冷卻到O度，過(guò)濾得到I，5- 二氨基萘。濾液移進(jìn)三口燒瓶中，加入O. 6g連二亞硫酸鈉,常壓蒸懼出四氫呋喃后，在 真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度條件下，減壓蒸餾得到1，8_ 二氨基萘。烘干后1，5- 二氨基萘25. 05克，測(cè)的純度為99. 4%，1,8- 二氨基萘59. 7克，測(cè)的純度為99. 4%。實(shí)施例3
在容積為IOOOmL的釜式高壓反應(yīng)器中放入120g混二硝基萘(其中1，5_ 二硝基萘48克，1，8- 二硝基萘72克，360克苯胺，O. 15g (折干催化劑)5 %的Pd/C催化劑，密閉后用氮?dú)庵脫Q空氣3 5次，用氫氣置換氮?dú)? 5次，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去催化劑，濾液移進(jìn)IOOOmL三口燒瓶中，冰鹽水冷卻到5度，過(guò)濾得到1，5- 二氨基萘，濾液再移進(jìn)三口燒瓶中，常壓蒸餾出150克苯胺，冰鹽水冷卻到5度，過(guò)濾得到1，5_ 二氨基萘。濾液移進(jìn)三口燒瓶中，常加入O. 6g連二亞硫酸鈉，壓蒸餾出苯胺后，在真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度條件下，減壓蒸餾得到1，8_ 二氨基萘。烘干后1，5_ 二氨基萘34. I克，測(cè)的純度99. 2%，1,8- 二氨基萘50. I克，測(cè)的純度為99. 0%。實(shí)施例4
在容積為IOOOmL的釜式高壓反應(yīng)器中放入120g混二硝基萘(其中I，5-二硝基萘45. 6克，I，8-二硝基萘74. 4克，480克異丙醇，O. 15g(折干催化劑)5%的Pd/C催化劑，密閉后用氮?dú)庵脫Q空氣3 5次，用氫氣置換氮?dú)? 5次，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去催化劑，濾液移進(jìn)IOOOmL三口燒瓶中，冰鹽水冷卻到5度，過(guò)濾得到1，5_ 二氨基萘，濾液再移進(jìn)三口燒瓶中，常壓蒸餾出150克苯胺，冰鹽水冷卻到5度，過(guò)濾得到1，5- 二氨基萘。濾液移進(jìn)三口燒瓶中，加入O. 6g連二亞硫酸鈉，常壓蒸餾出異丙醇后，在真空度為_(kāi)0.097MPa，溫度為220-260度條件下，減壓蒸餾得到I，8-二氨基萘。烘干后1，5_ 二氨基萘32克，測(cè)的純度99. 1%，1,8- 二氨基萘52. 3克，測(cè)的純度99. 2%。
權(quán)利要求
1.一種1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的分離方法，其特征是該方法包括如下步驟 (1)在帶攪拌的反應(yīng)釜中，加入萘硝化后得到的I，5-二硝基萘和I，8- 二硝基萘的混合物，加入有機(jī)溶劑，加入質(zhì)量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫制備二氨基萘混合物； (2)反應(yīng)結(jié)束后分離出催化劑，進(jìn)行第一次冷凍結(jié)晶出一部分1，5_二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機(jī)溶劑； (3)第二次冷凍結(jié)晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機(jī)溶劑，后減壓蒸餾得到I，8-二氨基萘。
2.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的有機(jī)溶劑為苯胺、乙醇、異丙醇、四氫呋喃中的一種，其用量為1，5_ 二硝基萘和1，8_ 二硝基萘混合物質(zhì)量之和的3-4倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第一次冷凍結(jié)晶的溫度為0-5度。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第二次冷凍結(jié)晶的溫度為15-20度。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的抗氧化劑為連二亞硫酸鈉，其加入量為1，5_ 二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物質(zhì)量之和的O.5%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法，步驟(2)中所述的常壓蒸餾出有機(jī)溶劑的量為總有機(jī)溶劑量的二分之一。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，步驟(3)中所述的減壓蒸餾出1，8_ 二氨基萘的真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，所述的第二次冷凍結(jié)晶的溫度為15-20度。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，步驟(2)中所述的常壓蒸餾出有機(jī)溶劑的量為總有機(jī)溶劑量的二分之一。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的1，5-二氨基萘和1，8- 二氨基萘的分離方法，步驟(3)中所述的減壓蒸餾出1，8_ 二氨基萘的真空度為-O. 097MPa，溫度為220-260度。
全文摘要
本發(fā)明提供一種1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離方法。目前對(duì)于1，5-二氨基萘和1，8-二氨基萘的混合物的分離品質(zhì)和純度都達(dá)不到要求。本發(fā)明的方法包括(1)在帶攪拌的反應(yīng)釜中，加入萘硝化后得到的1，5-二硝基萘和1，8-二硝基萘的混合物，加入有機(jī)溶劑，加入質(zhì)量百分濃度為5%的Pd/C催化劑，關(guān)閉反應(yīng)釜，然后充入氫氣進(jìn)行催化加氫制備二氨基萘混合物；(2)反應(yīng)結(jié)束后分離出催化劑，進(jìn)行第一次冷凍結(jié)晶出一部分1，5-二氨基萘，常壓蒸餾出部分有機(jī)溶劑；(3)第二次冷凍結(jié)晶出1，5-二氨基萘，加入抗氧化劑常壓蒸餾出有機(jī)溶劑，后減壓蒸餾得到1，8-二氨基萘。本發(fā)明用于1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘的分離，產(chǎn)品回收率高的同時(shí)產(chǎn)品純度高。
文檔編號(hào)C07C209/86GK102924298SQ20121045773
公開(kāi)日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月15日
發(fā)明者倪海平, 張東寶 申請(qǐng)人:泰萊斯(南通)醫(yī)藥化工有限公司