專利名稱：一種2, 5-二苯基吡嗪的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種有機(jī)精細(xì)化學(xué)品的制備方法，確切地說是ー種2，5-ニ苯基吡嗪的合成方法。ニ背景技術(shù)：
2，5- ニ苯基吡嗪的合成方法已有許多文獻(xiàn)報(bào)道。早在1975年，J. Am. Chem. Soc.報(bào)道了該化合物的合成方法，1993年，合成通訊再次報(bào)道了該物質(zhì)的合成方法(I、Alper，Howard; Wollowitz, Susan, J. Am. Chem. Soc. 1975，97，3541-3543。2、Joseph Daniel ;D. N. Dharj Synthetic Communications , 1993，23，2151-2157)。申請(qǐng)人:在合成噁唑啉的實(shí)驗(yàn)中，意外地得到了另ー種化合物2，5-ニ苯基吡嗪。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明g在提供化合物2，5- ニ苯基吡嗪，所要解決的技術(shù)問題是ー步合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。本合成方法包括合成和分離，所述的合成就是3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈與D-苯甘氨醇在氯苯溶劑中有催化劑無水ZnCl2存在時(shí)于無水無氧條件下回流反應(yīng)6(T70小時(shí)，ZnCl2的用量為原料量的75 85 mol %。反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯、加水?dāng)嚢枞芙猓儆寐确螺腿?，萃取相?jīng)干燥、脫溶后上硅膠層析柱分離，用石油醚/ ニ氯甲烷(體積比7 3)洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑后得到目標(biāo)產(chǎn)物2，5- ニ苯基吡嗪。合成反應(yīng)如下
lCXCg + H 伊，
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，エ藝簡(jiǎn)單，操作方便。該反應(yīng)機(jī)理可推測(cè)為3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈在83. l%mol的強(qiáng)路易斯酸ニ氯化鋅作用下分解，C-N鍵斷裂，生成小分子基團(tuán)氰基和氰こ基，然后進(jìn)攻苯環(huán)中間體苯炔，生成鄰氰基苯こ腈，兩分子鄰氰基苯こ腈進(jìn)行縮合反應(yīng)，脫去一分子CH2N2,形成2，5_ ニ苯基吡嗪。
CHjpH g3lmol%ZnC1irf^i
[火 +十一 ^ 1U 一
lf、嚴(yán),ハ(尸'ノ四

圖I是2，5- ニ苯基吡嗪的X-衍射分析圖。
五具體實(shí)施例方式 在IOOmL兩ロ瓶中，無水無氧條件下，加入無水ZnCl2 0. 6728g (4. 947mmol)，40ml氯苯，3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈I. 0367g (5. 95mmol)，D-苯甘氨醇4. 2 g,將混合物在高溫下回流72h，停止反應(yīng)，減壓以除去溶剤，，將剩余物用水溶解，并用CHCl3 (20mLx2)萃取，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)除去溶劑，上硅膠層析柱分離純化，用石油醚/ ニ氯甲烷(體積比7 :3)混合液洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑得到目標(biāo)產(chǎn)物2，5-ニ苯基吡嗪。產(chǎn)率15%，元素分析Anal. Calc, for C6H16N2O4: C%: 82. 73; H:5. 21 ；N 12. 06 ；Found:C%:82. 54; H%:5. 04; N%: 15. 50 ；HRMS (EI) :m/z (%) : calcd for C8H12NO: 232. 1000;found:232. 1008;
化合物的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定
在顯微鏡下選取合適大小的單晶在室溫下進(jìn)行X-射線單晶衍射實(shí)驗(yàn)，在293k溫度 下,在Oxford X-射線單晶衍射儀上,用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線(入=0. 71073 A)以w-Theta掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)。對(duì)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行Lp因子及經(jīng)驗(yàn)吸收校正，晶體結(jié)構(gòu)由直接法解出，衍射數(shù)據(jù)還原和結(jié)構(gòu)解析工作分別使用SAINT-5. 0和SHELXS-97程序完成。晶體數(shù)據(jù)如下
Empirical formulaC16 H12 N2
Formula weight232.28
Temperature293(2) K
Wavelength0.71073 A
Crystal system, space groupMonoclinic, P2 (I)/c
Unit cell dimensionsa = 13.422 (3) A alpha = 90 deg.
b = 5. 7453(12) A beta =
92. 800(4) deg.
c = 7.6781 (16) A gamma = 90 deg. Volume591.4(2) Aへ3
Z, Calculated density2， I. 304 Mg/nT3
Absorption coefficient0.078 mnT-1
F(OOO)244
Crystal size0.257 x 0.123 x 0.078 mm
Theta range for data collection I.52 to 25. 49 deg.
Limiting indices-15<=h<=16， _6<=k<=5， _9<=1<=9
Reflections collected / unique 3211 / 1097 [R(int) = 0.0235] Completeness to theta = 25.49 100.0 %
Absorption correctionEmpirical
Max. and min. transmissionI.00000 and 0.56771
Refinement methodFulI-matrix least-squares on F"2
Data / restraints / parameters 1097 /0/82
Goodness-of-fit on F"2I. 124
Final R indices [I>2sigma(I) ] Rl = 0.0523，wR2 = 0.1304R indices (all data)Rl = 0. 0643, wR2 = 0. 1381
Largest diff. peak and hole0. 194 and -0.175 e. A'-3;
晶體的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)
N(I)-C (8)I. 329(2)
N(l)-C(7)I. 337(2)
C (I)-C (2)I. 392(2)
C(I)-C (6)I. 393(2)
C (I)-C (7)I. 477(2) C (2)-C (3)1.375(2)
C (2)-H (2)0.9300
C (3)-C (4)I. 378(3)
C (3)-H (3)0.9300
C (4) -C (5)I. 371(3)
C (4) -H (4)0.9300
C (5)-C (6)I. 378(2)
C (5)-H (5)0.9300
C (6)-H (6)0.9300
C (7)-C (8)#1I. 381(2)
C (8)-C (7) #1I. 381(2)
C (8)-H (8)0.9300
晶體的鍵角數(shù)據(jù)
C(8)-N(I)-C(7)117. 26(15)
C(2)-C(I)-C(6)118. 22(16)
C(2)-C(I)-C(7)119. 84(15)
C(6)-C(I)-C(7)121. 93(15)
C (3)-C (2)-C (I)120. 85(17)
C (3)-C (2)-H (2)119.6
C (I)-C (2)-H (2)119.6
C (2)-C (3)-C (4)120. 16(18)
C (2)-C (3)-H (3)119.9
C (4) -C (3)-H (3)119.9
C(5)-C(4)-C(3)119. 75(16)
C (5)-C (4) -H (4)120. I
C (3)-C (4) -H (4)120. I
C (4) -C (5)-C (6)120. 60(18)
C (4) -C (5)-H (5)119.7
C (6)-C (5)-H (5)119.7
C (5)-C (6)-C (I)120. 41(17)
C (5)-C (6)-H (6)119.8
權(quán)利要求
1.一種2，5-二苯基吡嗪的合成方法，包括合成和分離，其特征在于所述的合成是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈與D-苯甘氨醇在氯苯溶劑中有催化劑無水ZnCl2存在時(shí)于無水無氧條件下回流反應(yīng)6(Γ70小時(shí)，ZnCl2的用量為原料量的75 85 mol %，反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯、加水?dāng)嚢枞芙猓儆寐确螺腿?，萃取相?jīng)干燥、脫溶后上硅膠層析柱分離，用石油醚/ 二氯甲烷(體積比7 :3)洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑后得到目標(biāo)產(chǎn)物2，5-二苯基吡嗪。
2.由權(quán)利要求I所述的配合物(I)，其特征在于所述的配合物，在293k溫度下，在Oxford X-射線單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線(λ=0. 71073 Α)以w-Theta掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，晶體屬斜方晶系，空間群P2(l)/c，晶胞參數(shù)a =.14.90430(10) A, alpha = 90 deg ；b = 15. 2204(10) A, beta = 90 deg ；c = 27. 3737(2)A,gamma = 90 deg。
全文摘要
一種2,5-二苯基吡嗪的合成方法是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈與D-苯甘氨醇在氯苯溶劑中有催化劑無水ZnCl2存在時(shí)于無水無氧條件下回流反應(yīng)60~70小時(shí)，ZnCl2的用量為原料量的75~85mol%，反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯、加水?dāng)嚢枞芙?，再用氯仿萃取，萃取相?jīng)干燥、脫溶后上硅膠層析柱分離，用石油醚/二氯甲烷(體積比73)洗脫，收集第一組份點(diǎn)，脫去洗脫劑后得到目標(biāo)產(chǎn)物2,5-二苯基吡嗪。
文檔編號(hào)C07D241/12GK102850281SQ201210320978
公開日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2012年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月29日
發(fā)明者羅梅 申請(qǐng)人:羅梅