專利名稱：一種Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及稀土發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種銥銪雙金屬配合物發(fā)光材料。
背景技術(shù)：
基于f_f躍遷特征發(fā)射的稀土發(fā)光具有色純度好、發(fā)光壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)，近幾十年來一直是人們研究的熱點(diǎn)。但是由于宇稱禁阻，單獨(dú)的稀土離子發(fā)光很弱。稀土配合物可以利用有機(jī)配體大的摩爾消光系數(shù)有效地吸收光能，首先將配體激發(fā)到激發(fā)態(tài)，與稀土離子配位的配體再將能量傳遞給稀土離子，激發(fā)稀土離子發(fā)光。然而，能有效敏化可見光發(fā)射稀土離子的有機(jī)配體的吸收波長(zhǎng)大多位于紫外區(qū)，激發(fā)能量較高，這對(duì)于其在生物領(lǐng)域的應(yīng)用是不利的，因?yàn)楦叩募ぐl(fā)能量不僅會(huì)對(duì)生物體有傷害，還將使某些生物組織產(chǎn)生自發(fā)熒光，產(chǎn)生干擾。此外，用可見光激發(fā)稀土離子發(fā)光，能量轉(zhuǎn)換的效率更高，這在下轉(zhuǎn)換LED (Light Emitting Diode)的應(yīng)用中也會(huì)更具優(yōu)勢(shì)。如何降低稀土配合物的激發(fā)能量？ 隨著近年對(duì)三重態(tài)發(fā)射的過渡金屬磷光配合物研究的深入，很自然地，人們想到利用過渡金屬配合物作為配體敏化稀土發(fā)光，降低其激發(fā)能量。用過渡金屬配合物來敏化稀土離子發(fā)光，可以有效地利用過渡金屬配合物長(zhǎng)波長(zhǎng)的3MLCT (Metal to Ligand Charge Transfer,金屬到配體的三重態(tài)電荷轉(zhuǎn)移躍遷)吸收，把激發(fā)波長(zhǎng)擴(kuò)展到可見光范圍。2007年，Ziessel等人將炔基取代的三聯(lián)吡啶作為橋聯(lián)配體得到了 Pt(II)-Eu(III)雙金屬配合物，利用Pt配合物的3MLCT吸收，可以將激發(fā)窗口紅移至460nm，并且總量子效率可以達(dá)到38% (Chem-Asian J，2007，2，975)。在過渡金屬配合物中，由于銥配合物的三重態(tài)能級(jí)可以通過配體的修飾很容易地進(jìn)行調(diào)節(jié)，所以在作為天線分子敏化稀土發(fā)光中具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。2005年，De Cola小組報(bào)道了一個(gè)Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物，該配合物采用苯基三唑的羧酸衍生物作為橋聯(lián)配體，其中(N~N)位點(diǎn)與Ir(III)配位，羧基位點(diǎn)與稀土 Eu(III)配位。Ir(III)配合物可以將一部分能量轉(zhuǎn)移給Eu (III)，最終得到了 Ir(III)配合物的藍(lán)綠光與Eu (III)配合物的紅光混合而成的白光(Angew. Chem. Int. Ed. 2005，44，1806)。2008年，我們組報(bào)道了一種以鄰菲啰啉衍生的0 二酮為橋連配體的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物。該雙金屬體系中存在著高效的能量傳遞，發(fā)出純正的紅光，量子產(chǎn)率為17. 7%，且銪離子的激發(fā)波長(zhǎng)拓寬至530nm(Inorg Chem, 2008，47，2507)。隨后，我們組接著研究了多個(gè)系列的 Ir (III) -Eu (III)雙金屬體系，發(fā)現(xiàn)橋聯(lián)配體與環(huán)金屬配體的能級(jí)和結(jié)構(gòu)均對(duì)傳能有重要影響。所以探尋更合適的配體對(duì)提高材料的發(fā)光效率具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種適用于Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物的橋聯(lián)配體，實(shí)現(xiàn)能量由Ir(III)配合物部分向Eu(III)離子的有效傳遞，從而獲得具有高發(fā)光量子效率和長(zhǎng)波長(zhǎng)敏化的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物發(fā)光材料。本發(fā)明的橋聯(lián)配體為式I所示的羧基取代的聯(lián)吡啶衍生物
權(quán)利要求
1.一種 Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物，其結(jié)構(gòu)通式為[(L1L2)IHi1-B) LEu(D1D2Ds)En，其中B代表式I所示的橋聯(lián)配體山1、L2相同或不同，代表與Ir結(jié)合的環(huán)金屬配體山1、D2和D3相同或不同，代表陰離子配體；E代表中性配體；m = 1、2或3 ;n為0-8的整數(shù)；
2.如權(quán)利要求I所述的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物，其特征在于，所述烷基為C1-C24的直鏈或支鏈烷基；所述齒素取代烷基為C1-C24的直鏈或支鏈的齒素取代烷基；所述烯基為C2-C24的直鏈或支鏈烯基；所述炔基為C2-C24的直鏈或支鏈炔基；所述N-取代胺基為被C1-C6烷基取代的胺基；所述烷氧基為C1-C8的直鏈或支鏈烷氧基。
3.如權(quán)利要求I所述的Ir(III)-Eu (III)雙金屬配合物，其特征在于，所述環(huán)金屬配體是(2' A' -二氟)-2-苯基吡啶或2-苯基吡啶。
4.如權(quán)利要求I所述的Ir(III)-Eu (III)雙金屬配合物，其特征在于，所述陰離子配體是C1_、N03_、￠-二酮配陰離子或羧酸根離子，其中￠-二酮配陰離子的結(jié)構(gòu)通式如下
5.如權(quán)利要求4所述的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物，其特征在于，所述Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物是如下配合物(I)或(2):
6.如權(quán)利要求5所述的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物，其特征在于，所述Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物是如下配合物
7.—種銥配合物，通式為(L1L2) Ir (B)，其中B代表式I所示的橋聯(lián)配體；L1和L2相同或不同，代表與Ir結(jié)合的環(huán)金屬配體；
8.如權(quán)利要求7所述的銥配合物，其特征在于，所述烷基為C1-C24的直鏈或支鏈烷基；所述齒素取代烷基為C1-C24的直鏈或支鏈的齒素取代烷基；所述烯基為C2-C24的直鏈或支鏈烯基；所述炔基為C2-C24的直鏈或支鏈炔基；所述N-取代胺基為被C1-C6烷基取代的胺基；所述烷氧基為C1-C8的直鏈或支鏈烷氧基。
9.如權(quán)利要求7所述的銥配合物，其特征在于，所述環(huán)金屬配體是(2'A' -二氟)-2-苯基吡啶或2-苯基吡啶。
10.權(quán)利要求I 6任一所述的Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物作為發(fā)光材料的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物及其應(yīng)用。所述Ir(III)-Eu(III)雙金屬配合物結(jié)構(gòu)通式為[(L1L2)Ir(μ-B)]mEu(D1D2D3)En，其中B代表羧基取代的聯(lián)吡啶衍生的橋聯(lián)配體；L1、L2代表與Ir結(jié)合的環(huán)金屬配體；D1、D2和D3代表陰離子配體；E代表中性配體。m＝1、2或3；n為0-8的整數(shù)，具體數(shù)值視配體的配位結(jié)構(gòu)和總的配位環(huán)境而定，總的來說使Eu(III)離子的配位數(shù)滿足6～12。這類銪配合物具有高效光致發(fā)光量子產(chǎn)率，并且可以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)波長(zhǎng)的可見光激發(fā)，用作光致發(fā)光功能材料。
文檔編號(hào)C07F15/00GK102757466SQ20121025075
公開日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2012年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月19日
發(fā)明者劉志偉, 卞祖強(qiáng), 衛(wèi)慧波, 黃春輝 申請(qǐng)人:北京大學(xué)