專利名稱:一種卟啉的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種取代卟啉的合成提純方法,屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
卟啉(porphyrin)是一種具有高度共軛的大環(huán)體系,人們對(duì)這種特殊結(jié)構(gòu)化合物的發(fā)現(xiàn)、合成和研究極大地推動(dòng)了大環(huán)化合物的發(fā)展,也為化學(xué)學(xué)科和生物以及生化交叉等領(lǐng)域注入了新的活力。卟啉及其衍生化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi),特別是與能量轉(zhuǎn)移相關(guān)的重要細(xì)胞
器內(nèi)。如動(dòng)物體內(nèi)的血紅素(鐵卟啉)和血藍(lán)素(銅卟啉),植物體內(nèi)的維生素B12 (鈷卟啉)和葉綠素(鎂卟啉),它們分別在血細(xì)胞載氧進(jìn)行呼吸作用和植物細(xì)胞進(jìn)行光和作用的過(guò)程中發(fā)揮著極其重要的作用。卟啉化學(xué)也就是人們對(duì)卟啉生物生化過(guò)程的模擬并在生物模擬的研究過(guò)程中逐步發(fā)展起來(lái)。如人們對(duì)細(xì)胞色素P-450、血紅素、葉綠素等的生物生化過(guò)程的模擬,尤其是人們對(duì)細(xì)胞色素P-450的研究和模擬,對(duì)人們認(rèn)識(shí)研究卟啉化合物起到了極為重要的作用。迄今,P卜啉科學(xué)的研究和發(fā)展已經(jīng)深入到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、環(huán)境、醫(yī)療、國(guó)防等領(lǐng)域,在新材料開(kāi)發(fā)、新型催化劑制備、新藥物應(yīng)用等方面正在發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。卟啉這種具有共軛大環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物是由20個(gè)碳原子和4個(gè)氮原子組成的一種大的環(huán)狀分子,具有4n+2電子的穩(wěn)定共軛體系和芳香性。人工合成卟啉和卟啉類化合物根據(jù)不同的目的,將卟啉大環(huán)在其平面上(〃、盧、r、^位及1-8位)、軸向上(垂直于卟啉平面)進(jìn)行修飾,或利用不同的連接基團(tuán)將卟啉及其衍生物與其它分子連接,形成二聚或多聚卟啉化合物或卟啉類超分子,以用于不同的研究和應(yīng)用領(lǐng)域。目前,合成卩卜啉的主要方法有Adler-Longo法(即丙酸法)、Lindsey法、MacDonald法(即[2+2]法)、[1+3]法等。其中,以Lindsey法最為常用。但是,這些方法一般得只能得到一種產(chǎn)物,副產(chǎn)物也較多,分離比較困難,有時(shí)產(chǎn)率也很低。隨著人們對(duì)卟啉化學(xué)研究的深入,往往需要合成一系列結(jié)構(gòu)規(guī)律變化的卟啉分子,以便研究結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)的影響,利用現(xiàn)有合成方法工作量大,操作麻煩。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種通過(guò)一步反應(yīng)同時(shí)得到三種不同結(jié)構(gòu)的取代卟啉的方法,克服現(xiàn)有技術(shù)中合成得到三種卟啉需要進(jìn)行多次平行反應(yīng)的不足。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過(guò)程如下
一種卟啉的合成方法,其特征在于,以2-吡咯苯甲醛和R-取代苯甲醛為原料在催化劑和氧化劑作用下通過(guò)一步反應(yīng)同時(shí)合成得到如下結(jié)構(gòu)所示的三種取代卟啉,
權(quán)利要求
1.一種卟啉的合成方法,其特征在于,以2-吡咯苯甲醛和R-取代苯甲醛為原料在催化劑和氧化劑作用下通過(guò)一步反應(yīng)同時(shí)合成得到如下結(jié)構(gòu)所示的三種取代卟啉,
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的卟啉的合成方法,其特征在于,所述合成得到的卟啉為脂溶性卟啉。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的卟啉的合成方法,其特征在于,所述的脂溶性卟啉易溶于氯仿、二氯甲烷、甲醇的純?nèi)軇┗蚱浠旌先軇?br>
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的卟啉的合成方法,其特征在于,R為C1 C2tl的烷基X1 Cm的烷氧基或-O-R1-O-R2基,其中R1和R2獨(dú)立地選自芳基或C1 C2tl的烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的卟啉的合成方法,其特征在于,R為-O-C3H6-O-Ph基。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5任意之一所述的卟啉的合成方法,其特征在于,所述催化劑為三氟化硼 乙醚或三氟乙酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至5任意之一所述的卟啉的合成方法,其特征在于,所述氧化劑為.2,3- 二氯-5,6- 二氰基-對(duì)-苯醌或四氯_對(duì)-苯醌。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種卟啉的合成方法,其以2-吡咯苯甲醛和R-取代苯甲醛為原料在催化劑和氧化劑作用下通過(guò)一步反應(yīng)同時(shí)合成得到結(jié)構(gòu)(I)所示的三種取代卟啉,所述的R為脂溶性取代基。本發(fā)明通過(guò)一次反應(yīng),獲得至少三種含有不同取代基數(shù)目的卟啉;本發(fā)明獲得卟啉的總產(chǎn)率比利用傳統(tǒng)Lindsey法制備的一取代或三取代卟啉產(chǎn)率高15-30%。
文檔編號(hào)C07D487/22GK102775415SQ201210235488
公開(kāi)日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月10日
發(fā)明者徐龍, 李珺, 王晨, 馬曉迅 申請(qǐng)人:西北大學(xué)