專利名稱：一種6-(n,n-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制備方法，特別涉及一種富水相法制備6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3, 5- ニ嗪的方法。
背景技術(shù)：
6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，通?？捎扇勐惹枧cニこ醇胺發(fā)生一取代胺解反應(yīng)獲得，是非常有用的有機(jī)中間體。它可被用于合成抗癌藥物、阻燃成炭協(xié)效劑、交聯(lián)劑等，及直接用作阻燃劑、乳化劑和溶劑等。目前合成6- (N, ·染，但是容易發(fā)生水解副反應(yīng)使產(chǎn)率下降和分離エ序變得復(fù)雜(Kaiser D W，Thurston J T, DudleyJ R, et al. Cyanuric Chloride Derivatives. II . Substituted Melamines. JAm ChemSoc, 732984-2983，1951 )，主要是因為三聚氯氰的氯原子具有類似酰氯的反應(yīng)活性，尤其當(dāng)三個氯都未被取代時極易發(fā)生水解。為防止水解副反應(yīng)，通常在有機(jī)溶劑中實施三聚氯氰與ニこ醇胺的一取代胺解反應(yīng)，以制備6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪(Dulioan J. Amine Modifiers with an s—Triazine Ring for Unsaturated PolyesterResins, I[J]. Macromolecular Materials and Engineering. 2006，291 (2):137-147),但是，有機(jī)溶劑法存在著毒害溶劑用量多、污染風(fēng)險大等問題，不如水相法綠色環(huán)保。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制備方法，其克服了現(xiàn)有使用水相法和有機(jī)溶劑法合成6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯_1，3，5-三嗪的缺點，采用富水相制備法，具有有機(jī)溶劑用量少、緑色環(huán)保、產(chǎn)物產(chǎn)量較水相法高的優(yōu)點。該6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯_1，3，5-三嗪制備方法，將摩爾比為I: I 1:3的三聚氯氰與ニこ醇胺分別投入體積比為1:1 1:15的有機(jī)溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液和ニこ醇胺水溶液。再于_4 5°C下，持續(xù)攪拌往三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液中緩慢滴加ニこ醇胺水溶液，至混合液的PH為6. 5±0. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，待混合液充分反應(yīng)I 5h后抽真空除去溶劑得6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪粗產(chǎn)物，再經(jīng)去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6-(N，N- ニ羥こ基)胺基_2，4- ニ氣_1，3, 5- ニ嚷提純廣物。有機(jī)溶劑優(yōu)選丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃任ー種，在任一這四種有機(jī)溶劑中，三聚氯氰與ニこ醇胺兩者具有更好的混溶性，合成產(chǎn)率較其它有機(jī)溶劑高。所述緩慢滴加以調(diào)節(jié)滴加速度控制反應(yīng)放熱不使體系溫度超過5°C為最佳，該緩慢滴加是為了減少副反應(yīng)，可以幫助生廣聞品質(zhì)6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氣 _1，3, 5_ ニ嚷。
具體實施例方式現(xiàn)提供實施例以詳細(xì)說明本發(fā)明的ー種6_(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3, 5- ニ嗪制備方法，具體如下實施例I將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL丙酮與80mL水中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅(漂洗、過濾、真空干燥均為常用化學(xué)品制備手段)，得3. 60g白色固態(tài)6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ 氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率71. 16%?；厥毡?，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?.65%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m. ρ·(熔點)146. O0C51H NMR (氫譜法)δ 3. 58-3. 61 (t, -NCH2)，3. 65-3. 69 (t, -CH2OH);IR (紅外光譜法)V :3440, 3257，2966，2891，1594，1479，1425，1358，1289，1226，1153，1064，794 ;Anal. CalccKFound 元素分析法)C 33. 18，H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 43, H 4. 03, N20. 81 ； ES I-MS (電噴霧質(zhì)譜法)111ム:256{[]\1+3扣3+}。對比例I(I)有機(jī)溶劑法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL丙酮與80mL丙酮
中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. O吋，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，Ih后抽真空除去溶剤，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得4. 35g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產(chǎn)率85. 98%?；厥毡?，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?7. 59%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.p. 146.2。。,H NMR δ : 3. 57-3. 60 (t, -NCH2), 3. 64-3. 69 (t, -CH2OH) ; IR V :3442, 3258，2964，2891，1594，1476，1425，1353，1289，1225，1153，1064，794 ；Anal. calcd:C 33. 18, H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 78, H 4. 06, N 20. 73 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。(2)水相法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 020mol ニこ醇胺分別投入IOmL與80mL水中，分
別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為4. 5±0. 5°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 06g白色固態(tài)6-(N, N- ニ羥こ基)月安基-2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產(chǎn)率40. 72%。
產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 3°C ,H NMR δ :3. 59-3. 61 (t, -NCH2), 3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3440, 3256，2967，2891，1594，1478，1425，1357，1289，1226，1153，1064，795 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 44，Η4· 02，Ν20· 84 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例2將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入5mL N-甲基吡咯烷酮與75mL水中，分別配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為O± I°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得I. 77g白色固態(tài)6-(N, N- ニ輕こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3, 5- ニ嗪，產(chǎn)率70. 09%?；厥誑-甲基吡咯烷酮，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑腛. 89%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.P.、146. 8°C "H NMR, δ 3. 55-3. 59 (t, -NCH2), 3. 64-3. 69 (t,-CH2OH) ; IR V :3451, 3253，2968，2892，1595，1479，1422，1358，1289，1227，1153，1060，793 ；Anal. calcd:C33. 18，Η3· 95，N22. 12;Found C 33. 41，Η4· 02，N20. 77 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。對比例2(I)有機(jī)溶劑法將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入IOmLN-甲基吡咯烷酮與SOmLN-甲基吡咯烷酮中，分別配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為O土 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 19g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產(chǎn)率86. 56%?；厥誑-甲基吡咯烷酮，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?0. 03%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 9°C ,H NMR δ 3. 55-3. 57 (t, -NCH2)，3. 64-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3451, 3254，2967，2892，1595，1479，1423，1358，1289，1226，1152，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 42，Η4· 04，Ν20· 73 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. OlOmol的三聚氯氰與O. 015mol ニこ醇胺分別投入5mL與75mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為0±1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 7時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，2. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得I. 32g白色固態(tài)6-(N，N-ニ 羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率52. 12%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 9°C ,H NMR δ 3. 53-3. 57 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH) ; IR V :3451, 3252，2967，2892，1595，1479，1422，1358，1289，1226，1152，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C34. 52，Η4· 12，Ν20· 20 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例3 將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL四氫呋喃與50mL水中，分別配成三聚氯氰四氫呋喃溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰四氫呋喃溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為_2± 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 9時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得0.99g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產(chǎn)率78· 07%。回收四氫呋喃，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?. 20%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 3°C ,H NMR δ 3. 56-3. 62 (t, -NCH2)，3. 63-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3253，2968，2896，1593，1479，1422，1358，1289，1227，1154，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 41，Η4· 06，Ν20· 78 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。對比例3(I)有機(jī)溶劑法將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL四氫呋喃與50mL四氫呋喃中，分別配成三聚氯氰四氫呋喃溶液和ニこ醇胺四氫呋喃溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于-4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰四氫呋喃溶液，并往其中滴加ニこ醇胺四氫呋喃溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為_2土 TC，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 9吋，停止滴加ニこ醇胺四氫呋喃溶液，3. 5h后抽真空除去溶剤，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得I. Hg白色固態(tài)6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產(chǎn)率87. 75%?；厥账臍溥秽鋼]發(fā)損失量占總?cè)軇┑?9. 48%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 2 V ,H NMR δ 3. 57-3. 62 (t, -NCH2)，3. 63-3. 66 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3254，2968，2896，1596，1477，1422，1358，1289，1224，1155，1060，796 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 44，Η4· 04，Ν20· 79 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. 005mol的三聚氯氰與O. OlOmol ニこ醇胺分別投入25mL與50mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為-2± 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 9時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3. 5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得O. 69g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)月安基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產(chǎn)率54. 54%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 4°C ,H NMR δ 3. 56-3. 62 (t, -NCH2)，3. 64-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3449, 3253，2968，2897，1592，1479，1423，1358，1289，1228，1154，1062，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 43，Η4· 09，Ν20· 73 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。實施例4
將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL丙酮與30mL水中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為I 土 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得6. 23g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率82. 02%?；厥毡鋼]發(fā)損失量占總?cè)軇┑?. 70%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 5°C ,H NMR δ 3. 57-3. 60 (t, -NCH2)，3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3445, 3257，2967，2891，1594，1479，1422，1358，1289，1224，1153，1060，792 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 45，Η4· 06，Ν20· 80 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。對比例4(I)有機(jī)溶劑法將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL丙酮與30mL丙酮中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為I 土 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得6. 54g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率86. 17%?；厥毡?，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?8. 72%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 5°C ,H NMR δ 3. 57-3. 62 (t, -NCH2)，3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3444, 3259，2967，2891，1594，1482，1424，1358，1289，1224，1157，1063，792 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 45，Η4· 08，Ν20· 81 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法 將O. 030mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入30mL與30mL水中，分別配
成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為I ± I °C，至反應(yīng)混合液的pH維持在6. 5時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得3. 51g白色固態(tài)6-(N，N- ニ羥こ基)月安基_2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，產(chǎn)率46. 25%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 146. 4°C ,H NMR δ 3. 57-3. 59 (t, -NCH2)，3. 65-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3445, 3257，2967，2893，1594，1479，1425，1358，1289，1226，1154，1062，794 ；Anal.calcd C33. 18，H3. 95，N22. 12; Found C33. 42，H4. 07，N20. 80 ;ESI_MSm/z: 256 {[M+3H]3+}。實施例5將0. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL丙酮與75mL水中，分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為-3± 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得3. 70g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率73. 21%。回收丙酮，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?.67%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 147. (TC ,H NMR δ 3. 57-3. 61 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH);IR V :3449, 3256，2967，2892，1594，1479，1422，1358，1289，1227，1153，1060，793 ；Anal.calcd:C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12;Found C33. 46，Η4· 03，Ν20· 79 ;ESI_MSm/z :256 {[Μ+3Η]3+}。對比例5(I)有機(jī)溶劑法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL丙酮與75mL丙酮中，
分別配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為_3± 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂 洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得4. 43g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率87. 55%?；厥毡?，其揮發(fā)損失量占總?cè)軇┑?5. 26%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.ρ· 147. (TC ,H NMR δ 3. 56-3. 60 (t, -NCH2)，3. 64-3. 69 (t, -CH2OH);IR V :3448, 3256，2967，2893，1594，1478，1422，1358，1289，1229，1153，1060，794 ；Anal.calcd: C33. 18，Η3· 95，Ν22· 12; Found C33. 44，Η4· 05，Ν20· 77 ;ESI_MSm/z: 256 {[Μ+3Η]3+}。(2)水相法將O. 020mol的三聚氯氰與O. 060mol ニこ醇胺分別投入15mL與75mL水中，分別配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并將兩溶液分別裝進(jìn)三ロ燒瓶和恒壓滴液漏斗；再將裝有溫度計、攪拌器和恒壓滴液漏斗的三ロ燒瓶置于_4 5°C冰浴中，開攪拌器持續(xù)攪拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，調(diào)節(jié)滴加速度控制體系溫度為-3± 1°C，至反應(yīng)混合液的pH維持在7. O時，停止滴加ニこ醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶劑，得粗產(chǎn)物；用去離子水多次漂洗該粗產(chǎn)物并過濾，真空干燥濾餅，得2. 67g白色固態(tài)6-(N，N-ニ羥こ基)月安基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，產(chǎn)率52. 77%。產(chǎn)物表征數(shù)據(jù)m.p. 147. I °C ,H NMR δ 3. 57-3. 60 (t, -NCH2)，3. 64-3. 67 (t, -CH2OH);IR V :3450, 3256，2967，2893，1594，1479，1422，1358，1289，1229，1153，1060，794 ；Anal. calcd:C 33. 18, H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 46, H 4. 04, N 20. 78 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。水相法合成6- (N, N- ニ羥こ基)胺基-2，4_ ニ氯_1，3，5_三嗪，無溶劑污染，但產(chǎn)率較低，一般低于60% ;而有機(jī)溶劑法合成6-(N，N- ニ羥こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪，產(chǎn)率較高，多大于80%，但其污染溶劑揮發(fā)損耗率高于10%。本發(fā)明方法綜合了水相法和有機(jī)溶劑法的優(yōu)點，可使產(chǎn)率比水相法產(chǎn)率高，達(dá)70 85%，并將污染溶劑揮發(fā)損耗率控制在I. 6^8. 0%，緩和了有機(jī)溶劑法的高污染問題。
權(quán)利要求
1.一種6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于將摩爾比為1:1 1:3的三聚氯氰與二乙醇胺分別投入體積比為1:1 1:15的有機(jī)溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液和二乙醇胺水溶液；再于-4 5°C下，持續(xù)攪拌往三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液中緩慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH為6. 5±0. 5時，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反應(yīng)I 5h后抽真空除去溶劑得6-(N，N- 二羥乙基)胺基-2，4- 二氯-1，3，5-三嗪粗產(chǎn)物，再經(jīng)去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6- (N, N- 二羥乙基)胺基_2，4- 二氯-1，3, 5- 二嗪提純廣物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于有機(jī)溶劑是指丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的6-(N，N-二羥乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制備方法，其特征在于該緩慢滴加是指調(diào)節(jié)滴加速度控制反應(yīng)放熱不使體系溫度超過5°C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制備方法，其將摩爾比為1:1～1:3的三聚氯氰與二乙醇胺分別投入體積比為1:1～1:15的有機(jī)溶劑與水中，分別配成三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液和二乙醇胺水溶液。再于-4～5℃下，持續(xù)攪拌往三聚氯氰有機(jī)溶劑溶液中緩慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH為6.5±0.5時，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反應(yīng)1～5h后抽真空除去溶劑得6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪粗產(chǎn)物，再經(jīng)去離子水漂洗、過濾、真空干燥，得6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪提純產(chǎn)物。該法合成6-(N,N-二羥乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪克服了現(xiàn)有使用水相法產(chǎn)率不高和有機(jī)溶劑法污染嚴(yán)重的缺點，具有有機(jī)溶劑用量少、綠色環(huán)保、產(chǎn)物產(chǎn)量較水相法高的優(yōu)點。
文檔編號C07D251/44GK102731422SQ201210223760
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月29日
發(fā)明者姜明, 肖荔人, 陳慶華, 陳榮國 申請人:福建工程學(xué)院