專利名稱：脫氧糖及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬制藥領(lǐng)域，涉及稀有糖及其制備方法，具體涉及脫氧糖及其制備方法，尤其涉及脫氧糖2，6-或2，3- 二脫氧批喃型糖及其制備方法。
背景技術(shù)：
稀有糖是常見糖分子中至少有一個羥基被氫原子或其他基團(tuán)取代而形成的化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物，在膳食、保健、醫(yī)藥等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的生理功能，尤其是存在于很多廣為人知的藥物分子中，其在化合物結(jié)構(gòu)中起著不可取代的生物作用。其中，脫氧糖的特殊生物作用使其越來越多地收到人們的關(guān)注，但在自然界中脫氧糖含量較少，分離提取困難，而目前化學(xué)合成方法如，關(guān)環(huán)轉(zhuǎn)換合成法、兩步合成法、Izumoring合成法等也往往非常復(fù)雜，存在局限性等缺陷，導(dǎo)致作為合成原料的單糖價(jià)格昂貴。因此，對稀有糖的研究與應(yīng)用包括各種脫氧糖的合成與應(yīng)用，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種稀有糖及其制備方法，具體涉及脫氧糖及其制備方法， 尤其涉及脫氧糖2，6-或2，3- 二脫氧批喃型糖制備及其方法。本發(fā)明以廉價(jià)易得的半乳糖烯或葡萄糖烯為原料，經(jīng)過簡單高效的反應(yīng)，制得 2，6-或2，3- 二脫氧吡喃型糖；所述的2，6-或2，3- 二脫氧吡喃糖具有如下的結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1.脫氧糖，其特征是，具有如下的結(jié)構(gòu)式的2，6-或2，3- 二脫氧吡喃型糖，
2. 一種制備權(quán)利要求I的脫氧糖的方法，其特征是，按式(I )的反應(yīng)式，
3.按權(quán)利要求2的方法，其特征是，其包括步驟以半乳糖烯或葡萄糖烯為原料，首先使半乳糖烯或者葡萄糖烯在質(zhì)子酸或路易斯酸存在下與苯甲醛縮二甲醇在有機(jī)溶劑中反應(yīng)制得中間體4，6-0-芐叉-2-脫氧半乳糖甲苷5 或4，6-0-芐叉-2-脫氧葡萄糖甲苷6 ;然后利用Hanessian-Hullar反應(yīng)打開所述的中間體5或6中芐叉，糖的6位羥基被溴取代的同時(shí)4位羥基被苯甲?；Ｗo(hù)，制得中間體7 或8 ;利用四氫鋁鋰一步脫除所述的中間體7或8上的苯甲?；?位上的溴，制得中間體 2，6- 二脫氧半乳糖甲苷9或2，6- 二脫氧葡萄糖甲苷10 ;然后在酸性條件下脫除I位上甲基，制得化合物I或者2 ;上述反應(yīng)得到的關(guān)鍵中間體4，6-0-芐叉-2-脫氧半乳糖甲苷5或 4，6-0-節(jié)叉-2-脫氧葡萄糖甲苷6,采用Barton-McCombie脫輕基化反應(yīng),將3位輕基脫除, 制得中間體11或12 ;將所述的中間體11或12脫除芐叉及I位甲基得中間體13和14，將所述的中間體13或14溶于80%醋酸中，加熱至60° C-IOO0 C反應(yīng)，制得化合物2，3- 二脫氧半乳糖3或2，3- 二脫氧葡萄糖4。
4.按權(quán)利要求3的方法，其特征是，所述的催化糖烯與苯甲醛縮二甲醇反應(yīng)的催化劑是質(zhì)子酸或路易斯酸。
5.按權(quán)利要求4的方法，其特征是，所述的路易斯酸是溴化二甲基溴锍，所述的質(zhì)子酸是對-甲苯磺酸或?qū)?甲苯磺酸一水合物。
6.按權(quán)利要求5的方法，其特征是，所述的溴化二甲基溴锍路易斯酸催化劑的用量為糖烯的1%_200%。
7.按權(quán)利要求5的方法，其特征是，所述的對甲苯磺酸或?qū)妆交撬嵋凰衔镔|(zhì)子酸催化劑的用量為糖烯的1%_200%。
全文摘要
本發(fā)明屬制藥領(lǐng)域，具體涉及脫氧糖及其制備方法，尤其涉及脫氧糖2,6-或2,3-二脫氧吡喃型糖制備及其方法。本發(fā)明以半乳糖烯或葡萄糖烯為原料，經(jīng)過簡單高效的反應(yīng)，制得四種2,6-或2,3-二脫氧吡喃糖；本發(fā)明提供的2,6-或2,3-二脫氧吡喃型糖的制備方法，路線簡潔，條件易于控制，產(chǎn)率高，分離簡單。
文檔編號C07H1/00GK102603815SQ20111002432
公開日2012年7月25日 申請日期2011年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月23日
發(fā)明者丁寧, 張偉, 李英霞 申請人:復(fù)旦大學(xué)