專利名稱：制備1,6-己二醇的方法
制備1, 6-己ニ醇的方法本發(fā)明涉及一種制備1，6-己ニ醇的方法，其中獲得氮重量比例小于5ppm的己ニ醇，涉及具有小于5ppm的氮重量比例的1，6-己ニ醇，以及涉及這種1，6-己ニ醇用于制備聚合物的用途。十分需要這樣的1，6-己ニ醇，其中的胺含量不會(huì)對(duì)聚氨酯的制備有催化作用，因?yàn)檫@些催化量的胺導(dǎo)致顯著量的會(huì)妨礙形成聚氨酯的反應(yīng)的副產(chǎn)物。DE 10112117A1描述了ー種使用酸性和/或堿性離子交換劑除去含氮化合物的方法。其中，氮的重量比例是通過(guò)CRP(受控聚合速率)確定的。這種提純方法的缺點(diǎn)是酸性和/或堿性離子交換劑的使用導(dǎo)致成本増加，這是由于離子交換劑本身就需要成本，并且它們的使用意味著溶劑的使用増加，因?yàn)殡x子交換劑僅僅能有限地使用并且必須經(jīng)常再生。另外，為了避免產(chǎn)物的損失，必須清洗離子交換劑，這導(dǎo)致増加使用溶劑或再生介質(zhì)。因?yàn)镮, 6-己ニ醇在正常條件下是固體，所以向離子交換劑的進(jìn)料必須另外進(jìn)行加熱以使在離子交換劑上的反應(yīng)盡可能完全。因此，在DE 10112114A1中描述的提純多元醇的方法具有很 多缺點(diǎn)。此外，DE 10112114A1沒有描述從1，6-己ニ醇除去含氮化合物。I, 6-己ニ醇的制備是從合適的環(huán)-C6-鏈烷、醇、酮和/或這些化合物的混合物開始的，并且它們?cè)谙跛岬拇嬖谙卵趸?，?或進(jìn)行氧化井隨后對(duì)有機(jī)料流進(jìn)行水萃取。在1，6-己ニ醇的情況下，含有己ニ酸的料流是以此方式從例如環(huán)己醇和/或環(huán)己酮通過(guò)用硝酸進(jìn)行氧化制備的。為了本發(fā)明目的，含有己ニ酸的料流是可以含有己ニ酸本身或含有酷形式的己ニ酸的料流。在氧化中，可以同時(shí)使用通過(guò)氧化獲得的己ニ酸和在已經(jīng)分離己ニ酸之后剰余的混合物，所述混合物含有己ニ酸、戊ニ酸和琥珀酸。此外，己ニ酸的其它來(lái)源或含有己ニ酸的料流原則上是能與上述料流混合的料流，例如通過(guò)環(huán)己烷氧化成環(huán)己醇/環(huán)己酮混合物井隨后用水萃取有機(jī)料流所獲得的料流。上述料流通常含有雜質(zhì)，這些雜質(zhì)在環(huán)己醇/環(huán)己酮氧化反應(yīng)的情況下是通過(guò)使用硝酸氧化形成的，并且含有氮。氮化合物也在用空氣氧化環(huán)己烷之后作為在水萃取物中的不利次級(jí)組分存在。這些可以作為例如硝基、酰胺或銨離子存在的氮化合物能在含有己ニ酸的料流的氫化反應(yīng)期間形成胺，這些胺也可以酯化。例如，硝基化合物可以被直接氫化成胺和/或酰胺。銨離子可以胺化在氫化期間形成的醇。胺是堿性化合物，并且本身在1，6-己ニ醇中是不需要的，因?yàn)檫@些胺具有在使用1，6-己ニ醇中不需要的性能。因此，這些胺可以例如在聚氨酯的制備中具有催化作用，使得對(duì)于制備具有精細(xì)性能的產(chǎn)物的エ藝控制是困難或甚至不可能的。這導(dǎo)致必須廢棄整個(gè)生產(chǎn)批次。這也在原則上適用于聚酯或聚酯醇的制備中，它們?nèi)缓筮M(jìn)ー步與異氰酸酯反應(yīng)形成聚氨酷。ー種可能的確定不需要的含氮化合物是否以堿性作用胺的形式存在于1，6_己ニ醇中的方式是測(cè)定CPR(受控聚合速率)。堿性作用胺的含量是根據(jù)CPR偶聯(lián)的，并且可以以1，6-己ニ醇為例如下檢測(cè)將30g的1，6-己ニ醇溶解于IOOml的氫氧化鉀在甲醇中的溶液(O. 001mol/l)中，并攬祥15分鐘。使用來(lái)自瑞士 Metrohm, Herison的Titroprocessor 682TM將此溶液例如用O. OlN鹽酸進(jìn)行電勢(shì)滴定達(dá)到終點(diǎn)。Titroprocessor 682配備了兩個(gè)pH電極，即玻璃電極(3M KCl, Metrohm 6. 0133. 100)和 Ag/AgCl/LiCl 電極(醇，Metrohm 6. 0726. 100)。使用含有IOOml的氫氧化鉀的甲醇溶液(O. 001mol/l)的對(duì)比溶液重復(fù)此エ序，從而檢測(cè)空白
試驗(yàn)值。CPR是從兩個(gè)電勢(shì)滴定結(jié)果如下確定的CRP=IOx (VI-V2)，其中Vl是在多元醇樣品的情況下O. OlN鹽酸的消耗值，V2是在對(duì)比(空白)中的消耗值，和10對(duì)應(yīng)于根據(jù)JIS (日本エ業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K 1557-1970的計(jì)算因子。例如，在CPR為10時(shí)，即Ig的O. 01摩爾HCl的凈鹽酸消耗值，則約5ppm的N存在于1，6-己ニ醇中。這種CPR為10的情況，即氮含量為5ppm，已經(jīng)是不需要的高含量水平，并且會(huì)引起在隨后聚氨酯反應(yīng)中的明顯次級(jí)反應(yīng)。所以，本發(fā)明的目的是提供ー種能制備CPR小于10的1，6-己ニ醇的方法，且沒有與額外溶劑和/或酸性和/或堿性離子交換劑相關(guān)的額外布置和成本。此目的通過(guò)ー種提純1，6_己ニ醇的方法實(shí)現(xiàn)，此方法包括以下步驟I)提供含有1，6-己ニ醇的混合物，II)蒸餾來(lái)自步驟I的混合物，III)收集具有小于5ppm的氮含量的1，6_己ニ醇，其中在步驟II中的蒸餾之前和/或期間包含多于500ppm的羧酸和/或酷，所述羧酸和/或酷具有比1，6-己ニ醇更高的沸點(diǎn)并且與1，6-己ニ醇在彡100°C的溫度下接觸至少5分鐘。在本發(fā)明方法中，來(lái)自本發(fā)明方法的步驟I的要蒸餾的混合物必須不僅含有1，6-己ニ醇，而且含有具有比1，6-己ニ醇本身更高的沸點(diǎn)的羧酸和/或酷。這可以通過(guò)在步驟I)中使用的混合物含有不僅1，6-己ニ醇、而且含有能與1，6-己ニ醇等形成更高沸點(diǎn)的酯的羧酸和/或酯實(shí)現(xiàn)，在步驟II中的蒸餾之前和/或期間，將具有比1，6-己ニ醇更高的沸點(diǎn)的羧酸和/或酷(高沸點(diǎn)物)加入來(lái)自步驟I的混合物中，或者加入能與1，6-己ニ醇部分反應(yīng)形成在反應(yīng)之后具有比1，6_己ニ醇更高沸點(diǎn)的酯的羧酸或酷。也可以使用高沸點(diǎn)物和能與1，6-己ニ醇形成沸點(diǎn)高于1，6-己ニ醇本身的酯的羧酸或酯的混合物。當(dāng)在步驟II中的實(shí)際蒸餾之前和/或期間加入高沸點(diǎn)物或能與1，6-己ニ醇本身形成高沸點(diǎn)酯的羧酸和/或酯時(shí)，蒸餾必須進(jìn)行使得這些高沸點(diǎn)物和/或高沸點(diǎn)酷在蒸餾出1，6-己ニ醇之前與在來(lái)自步驟I的混合物中的1，6-己ニ醇接觸一定的時(shí)間。這種在蒸餾期間的接觸時(shí)間必須在在> 100°C的溫度下持續(xù)至少5分鐘。優(yōu)選接觸時(shí)間> 10分鐘，特別優(yōu)選接觸時(shí)間> 15分鐘。為了本發(fā)明目的，接觸時(shí)間是1，6_己ニ醇與高沸點(diǎn)物和/或高沸點(diǎn)酯在液態(tài)或氣態(tài)中在塔內(nèi)的接觸的時(shí)間。1，6-己ニ醇與高沸點(diǎn)物和/或高沸點(diǎn)酷接觸所需的接觸空間是整個(gè)塔以及相關(guān)的管道和任選地蒸發(fā)器。因此，接觸空間包括在塔內(nèi)的填料、收集器和分布器以及相關(guān)的管道，塔的底部以及任何連接的蒸發(fā)器和與之相連的管道。在接觸時(shí)間內(nèi)的溫度應(yīng)當(dāng)彡IOO0C，優(yōu)選是至少120°C，特別優(yōu)選至少140°C。在步驟II中的蒸餾之前任選地加入來(lái)自步驟I的混合物中的羧酸和/或酯是選、自己ニ酸、己ニ酸酷、6-羥基己酸、6-羥基己酸酷。特別優(yōu)選選自以下的酷己ニ酸ニ甲基酷，6-羥基己酸甲基酷，1，6-己ニ醇甲基己ニ酸酷，己ニ酸的ニ -1，6-己ニ醇酷，6-羥基己酸的1，6-己ニ醇酷，以及這些酯的混合物。與1，6-己ニ醇反應(yīng)形成高沸點(diǎn)酯的羧酸和/或酯的量以及所加入的高沸點(diǎn)物的量以及所加入的高沸點(diǎn)物和與1，6-己ニ醇反應(yīng)形成高沸點(diǎn)酯的羧酸和/或酯的混合物的量是在彡500ppm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在彡IOOOppm的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在彡1500ppm的范圍內(nèi)，基于要蒸餾的1，6-己ニ醇的量計(jì)。在蒸餾期間的壓カ優(yōu)選是在5-3000毫巴絕對(duì)壓カ的范圍內(nèi)。在本發(fā)明方法的步驟II中的實(shí)際蒸餾之前，可以任選地預(yù)先蒸餾出其它化合物。這些尤其是沸點(diǎn)比1，6_己ニ醇本身沸點(diǎn)低至少50°C的化合物，并稱為低沸點(diǎn)物。低沸點(diǎn)物優(yōu)選選自甲醇、水、ニ甲醚、I-己醇和I-甲氧基-6-羥基己烷。低沸點(diǎn)物可以在單獨(dú)的塔中分離出來(lái)，所述單獨(dú)的塔位于步驟II中的蒸餾操作的上游。當(dāng)要分離出甲醇和/或水時(shí)，在用于分離低沸點(diǎn)物的塔中的壓カ是例如在200-3000毫巴絕對(duì)壓カ的范圍內(nèi)，當(dāng)要從高沸點(diǎn)物和/或高沸點(diǎn)酯分離出I, 6-己ニ醇時(shí)，在蒸餾期間的壓カ是在5-500毫巴絕對(duì)壓カ的范圍內(nèi)，優(yōu)選10-500毫巴絕對(duì)壓力，優(yōu)選20-300毫巴絕對(duì)壓力，特別優(yōu)選30-200毫巴絕對(duì)壓力。蒸餾可以作為間歇エ藝或者連續(xù)地進(jìn)行，但是優(yōu)選連續(xù)操作，尤其當(dāng)要以エ業(yè)量生產(chǎn)1，6-己ニ醇時(shí)。為了制備氮重量比例小于5ppm的1，6_己ニ醇，已經(jīng)通過(guò)環(huán)己醇和/或環(huán)己酮用硝酸氧化制備的己ニ酸、通過(guò)環(huán)己烷向環(huán)己醇/環(huán)己酮混合物的氧化和隨后用水萃取有機(jī)料流來(lái)制備的己ニ酸、或通過(guò)用空氣氧化環(huán)己烷并且隨后水萃取制備的己ニ酸用作原料。在這里，所述含有己ニ酸的溶液用選自以下的醇進(jìn)行酯化甲醇，こ醇，丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇，戊醇，己醇，2-こ基己醇，2-丙基庚醇，I, 5-戊ニ醇，I, 6-己ニ醇，十三醇，十五醇，以及這些醇的混合物，優(yōu)選甲醇、こ醇、丙醇、正丁醇和1，6_己ニ醇。特別優(yōu)選甲醇和1,6-己ニ醇用于酯化。隨后的氫化反應(yīng)可以在氣相或液相中進(jìn)行。當(dāng)隨后的氫化反應(yīng)在氣相中進(jìn)行吋，甲醇優(yōu)選作為用于酯化的醇。如果氫化反應(yīng)在液相中進(jìn)行，則不僅優(yōu)選甲醇，而且優(yōu)選1，6-己ニ醇。醇的用量是基于己ニ酸中的羧基和任選其它可以存在的酸中的其它羧基計(jì)的至少等摩爾量。但是，優(yōu)選按照每個(gè)羥基計(jì)醇至少摩爾過(guò)量2倍。酷化反應(yīng)可以在不加入催化劑的情況下進(jìn)行，但是優(yōu)選在酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到50重量％之后使用ー種催化劑。這可以例如是硫酸或磺酸，以及酸性固體，例如離子交換劑，通常是基于磺酸的離子交換劑。所形成的反應(yīng)水優(yōu)選在酯化期間分離出來(lái)，例如通過(guò)蒸餾進(jìn)行。醇也被夾帶。因此，優(yōu)選分別蒸餾醇/水混合物并將所述醇循環(huán)。根據(jù)酯化技術(shù)，己ニ酸ニ烷基酯可以以能直接用于氫化中的形式獲得，但是醇和水也可以仍然分離出來(lái)或必須通過(guò)蒸餾提純己ニ酸ニ烷基酯，從而分離出未完全反應(yīng)的酸，這種酸被廢棄或優(yōu)選如果合適的話在排出小比例以避免積累不需要的組分之后循環(huán)回酷化工藝。任選提純的己ニ酸ニ烷基酯隨后進(jìn)行氫化。這可以在液相或氣相中出現(xiàn)，優(yōu)選用含銅的催化劑進(jìn)行。 在液相氫化中，優(yōu)選使用100-330巴絕對(duì)壓力，優(yōu)選表壓為150-270巴,而在氣相中的表壓合適地是5-100巴，特別優(yōu)選20-70巴。有利的是氫化產(chǎn)物混合物仍然含有羧基，優(yōu)選酷。這些可以例如是己ニ酸ニ甲基酷，6-羥基己酸甲基酷，1，6-己ニ醇甲基己ニ酸酷，己ニ酸的ニ -1，6-己ニ醇酷，和/或6_羥基己酸的1，6_己ニ醇酷。如果完全或基本上完全是己ニ酸ニ甲基酯和/或6-羥基己酸甲基酯作為含羧基的化合物存在于氫化產(chǎn)物混合物中，則必須在隨后的一個(gè)或多個(gè)蒸餾步驟中或在單獨(dú)的階段中確保這些酯不完全從1，6-己ニ醇蒸餾出去。在本發(fā)明方法中，這些酯與1，6-己ニ醇在≥100°C的溫度下反應(yīng)形成相應(yīng)的具有比1，6-己ニ醇本身更高的沸點(diǎn)的酷。這些相應(yīng)的高沸點(diǎn)酯選自1，6-己ニ醇甲基己ニ酸酷，己ニ酸的ニ-1，6-己ニ醇酷，和/或6-羥基己酸的1，6-己ニ醇酷。這些高沸點(diǎn)酷的含量基于1，6-己ニ醇的含量計(jì)是至少500ppm,優(yōu)選≥IOOOppm,特別優(yōu)選≥1500ppm.己ニ酸ニ甲基酯和6-羥基己酸甲基酯與1，6-己ニ醇的反應(yīng)可以按照純加熱方式進(jìn)行或在催化活性化合物的存在下進(jìn)行，例如酸或堿。優(yōu)選加熱方案，其中溫度是> IOO0C，酷和1，6-己ニ醇的接觸時(shí)間是至少5分鐘。優(yōu)選溫度是≥120°c，接觸時(shí)間是≥10分鐘。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如果甲基酯已經(jīng)用于氫化反應(yīng)中，則在此接觸時(shí)間之前通過(guò)蒸餾除去至少50%的甲醇。這優(yōu)選與在步驟II的實(shí)際蒸餾之前進(jìn)行的甲醇除去步驟合并進(jìn)行。含有1，6-己ニ醇、高沸點(diǎn)物、高沸點(diǎn)酷和任選低沸點(diǎn)物的混合物進(jìn)行分餾。在這里，具有比1，6_己ニ醇更低的沸點(diǎn)的化合物，例如低沸點(diǎn)物，例如甲醇，優(yōu)選通過(guò)在第一蒸餾裝置中蒸餾被分離出去，第一蒸餾裝置是例如連續(xù)操作的塔。副產(chǎn)物例如水和ニ甲基醚與甲醇一起獲得。在蒸餾中，能量?jī)?yōu)選經(jīng)由塔底部引入，例如通過(guò)塔底回路。在塔底的溫度應(yīng)當(dāng)是至少100°C。有利的是使塔進(jìn)料的溫度保持在20°C以上，例如在能獲得氫化產(chǎn)物混合物的水平，以使它們的熱能可以在塔中利用。在此塔中在至少100°C的溫度下與上述高沸點(diǎn)物和高沸點(diǎn)酷一起的1，6-己ニ醇的平均停留時(shí)間是至少5分鐘。這種含1，6-己ニ醇的料流有利地在另ー個(gè)塔中加工得到氮重量比例小于5ppm的1，6-己ニ醇。在這里，可以使用例如隔壁塔或具有側(cè)出料ロ的塔，其中低沸點(diǎn)物例如I-己醇、I-甲氧基-6-羥基己烷以及非常少的1，6-己ニ醇在塔頂蒸餾出去，也含有極少1，6-己ニ醇的高沸點(diǎn)物和高沸點(diǎn)酯在塔底取出，并且液態(tài)或氣態(tài)的具有氮含量小于5ppm的1，6-己ニ醇經(jīng)由側(cè)出料ロ取出。這種1，6-己ニ醇優(yōu)選含有小于3ppm的氮。這種塔在塔底溫度為100°C以上的溫度下操作，平均停留時(shí)間是大于5分鐘。含氮組分隨著高沸點(diǎn)底部料流排出達(dá)到至少50%的程度。代替具有側(cè)出料ロ的ー個(gè)塔，也可以使用兩個(gè)單獨(dú)的塔，其中低沸點(diǎn)物在第一個(gè)塔的塔頂除去，然后在第二塔中從高沸點(diǎn)物和/或高沸點(diǎn)酯蒸餾出1，6_己ニ醇。在這兩個(gè)塔的至少第一個(gè)塔中設(shè)定至少5分鐘平均停留時(shí)間和至少100°C的溫度。為了制備相對(duì)少量的1，6_己ニ醇，也可以使用間歇塔，其中己ニ醇進(jìn)行間歇式提純。在這里，與己ニ醇相比的低沸點(diǎn)物先分離出去，然后分離出1，6-己ニ醇本身。含有氮組分的高沸點(diǎn)物和高沸點(diǎn)酷保留在塔底中。另ー個(gè)方案是在氫化后加入與羧酸和酯不同的含羧基的化合物。這些化合物是例如醛和酮，它們能與1，6_己ニ醇形成具有比1，6_己ニ醇本身更高的沸點(diǎn)的化合物。如果水用作溶剤，則有用的是氫化己ニ酸本身。作為氫化催化劑，則可以使用例如含有Co、Re和Ru的催化劑。在這里，羧酸和/或酯的轉(zhuǎn)化也應(yīng)當(dāng)是不完全的，從而在氫化產(chǎn)物混合物中的羧酸和/或酯的比例優(yōu)選在500ppm以上，特別優(yōu)選在IOOOppm以上.以此方式制備的具有氮(N)含量小于5ppm的1，6_己ニ醇可以用于制備聚合物的其中使用ニ醇的任何エ藝中。因?yàn)?，6-己ニ醇具有小于5ppm的氮含量，所以可以由其毫無(wú)問(wèn)題地獲得聚合物。根據(jù)本發(fā)明獲得的1，6-己ニ醇優(yōu)選用于制備聚氨酯和聚酷。在這里，1，6-己ニ醇與ニ異氰酸酯反應(yīng)形成聚氨酷，ニ異氰酸酯是例如六亞甲基ニ異氰酸酷、甲苯2，4- ニ異氰酸酷、ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、異佛爾酮ニ異氰酸酯和4，4’ - ニ異氰酸基ニ環(huán)己基甲烷。為了制備聚酯，根據(jù)本發(fā)明獲得的1，6_己ニ醇在ニ羧酸的存在下使用，例如琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、戊ニ酸、己ニ酸、十二烷ニ酸、對(duì)苯ニ甲酸、間苯ニ甲酸和鄰苯ニ甲酸。
實(shí)施例實(shí)施例I : 將通過(guò)環(huán)己醇/環(huán)己酮用硝酸氧化的產(chǎn)物獲得的并且具有4ppm氮含量的己ニ酸通過(guò)作為催化劑的酸性離子交換劑(Amberlite IR 120)和甲醇酯化，形成己ニ酸ニ甲基酷。在完全酯化和除去離子交換劑和過(guò)量甲醇之后，酯進(jìn)行蒸餾(18毫巴，沸點(diǎn)115°C)并且以99.98%純度獲得。所述酯的氮(N)含量是4ppm。己ニ酸ニ甲基酯在氣相中在60巴和195-210°C下在含銅催化劑存在下氫化。在催化劑上的空速是O. 15kg酯進(jìn)料/毎升催化劑每小吋。反應(yīng)器是上游具有蒸發(fā)器的豎式反應(yīng)器，其中進(jìn)料流在蒸發(fā)器中在約195°C在氫氣流的幫助下蒸發(fā)。氫氣料流由新鮮氣體(4.5m0l/m0l己ニ酸ニ甲基酷)和循環(huán)氣體料流(約SOmol氫氣/mol進(jìn)料流)組成。在反應(yīng)器的下游，將氣態(tài)混合物冷卻，并取出液體產(chǎn)物。氣態(tài)出料通過(guò)循環(huán)氣體壓縮器循環(huán)。少部分的氣體料流作為廢氣排出。己ニ酸ニ甲基酯的轉(zhuǎn)化率是約99.9%。經(jīng)由廢氣料流損失極少的甲醇。收集的出料(約30重量％甲醇、約68重量％1，6-己ニ醇、約O. 5重量％6-羥基己酸甲基酯和O. 06重量％的6-羥基己酸己ニ醇酯、約O. 3重量％己醇、O. I重量％己ニ酸ニ甲基酯，在每種情況下的余量是在O. I重量％以下)具有5ppm的N含量，并且通過(guò)蒸餾處理。在這里，在I小時(shí)內(nèi)在至多140°C的底部溫度和1013毫巴至100毫巴的絕對(duì)壓力下除去主要甲醇。剩余的底料(約O. 08重量％的1，6-己ニ醇甲基己ニ酸酷、O. 02重量％的己ニ酸ニ -1，6-己ニ醇酯、O. 3重量％的6-羥基己酸1，6-己ニ醇酷)在蒸餾塔(Im填充塔，回流比為5，沒有加入空氣)中按照間歇方式在100毫巴絕對(duì)壓カ和約185°C的底部溫度下在2小時(shí)內(nèi)分餾。在除去低沸點(diǎn)物例如殘余的甲醇和己醇之后，以蒸餾產(chǎn)率為約90%獲得1，6-己ニ醇，其純度是99. 9%，N含量是lppm。在剰余底料中的N含量是15ppm。對(duì)比例I :重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1，不同的是在氫化中另外安裝第二反應(yīng)器，其在尺寸和容量方面對(duì)應(yīng)于第一反應(yīng)器，并且反應(yīng)混合物在第一反應(yīng)器之后經(jīng)過(guò)第二反應(yīng)器。因此，在催化劑上的空速降低到O. 75。己ニ酸ニ甲基酯的轉(zhuǎn)化率實(shí)際上是定量的，出料含有甲醇和己ニ醇，以及小于O. 03重量％的作為甲基酯和己ニ醇酯形式的6-羥基己酸，約O. 6重量％的己醇，在每種情況下的余量小于O. 05重量％。出料再次具有5ppm的N含量。將出料進(jìn)ー步后處理，得到如實(shí)施例I所述的1，6-己ニ醇。所得的1，6-己ニ醇具有5ppm的N含量，并且底部產(chǎn)物具有7ppm的N含量。
權(quán)利要求
1.一種制備1，6-己二醇的方法，此方法包括以下步驟I)提供含有1，6-己二醇的混合物，II)蒸餾來(lái)自步驟I的混合物，III)收集具有小于5ppm的氮含量的1,6-己二醇，其中在步驟II中的蒸餾之前和/或 期間包含多于500ppm的羧酸和/或酯，所述羧酸和/或酯具有比1，6-己二醇更高的沸點(diǎn) 并且與1，6-己二醇在彡100°C的溫度下接觸至少5分鐘。
2.權(quán)利要求I的方法，其中將所述具有比1，6-己二醇更高的沸點(diǎn)的羧酸和/或酯是在 步驟II中的蒸餾之前加入所述混合物中的。
3.權(quán)利要求I或2的方法，其中蒸餾在不存在氧氣的情況下進(jìn)行。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中蒸餾在10-3000毫巴的范圍內(nèi)進(jìn)行。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟II)中的蒸餾按照間歇方式進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟II)中的蒸餾連續(xù)地進(jìn)行。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟II)中的反應(yīng)是在酯的存在下進(jìn)行。
8.一種1，6-己二醇，其具有小于5ppm的氮重量比例，并且可以通過(guò)權(quán)利要求1_6中任 一項(xiàng)的方法獲得。
9.權(quán)利要求8的1，6-己二醇用于制備聚合物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備1,6-己二醇的方法，獲得具有小于5ppm的氮重量比例的己二醇。本發(fā)明還涉及具有小于5ppm的氮含量的1,6-己二醇和涉及所述1,6-己二醇用于制備聚合物的用途。
文檔編號(hào)C07C29/80GK102666456SQ201080053138
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者R·平科斯 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司