專利名稱：在柔性載體上涂覆不含錫的有機(jī)硅組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由不含錫的通過縮聚可交聯(lián)的彈性體有機(jī)硅組合物涂覆柔性載體的方法，該柔性載體由織物、紙、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非織造玻璃纖維織物或者聚對苯二甲酸乙二醇酯制成。本發(fā)明的一般領(lǐng)域在于通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)的有機(jī)硅組合物用于在柔性載體上產(chǎn)生任選地為薄層形式的彈性體的用途，所述柔性載體由織物、紙、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非織造玻璃纖維織物或者聚對苯二甲酸乙二醇酯制成。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅配制劑在柔性載體上的涂覆有眾多應(yīng)用。例如，當(dāng)柔性載體是織物時(shí)，防水性能是所希望的，或者當(dāng)該載體是紙或者PVC、PET等類型的聚合物時(shí)，通常最希望的是防 粘性能。因此，一旦施加到載體上，該有機(jī)硅配制劑就交聯(lián)形成有機(jī)硅彈性體的固體涂層。在這些涂覆用液體有機(jī)硅配制劑中，有機(jī)硅相可在溶劑中被稀釋。已知使用可交聯(lián)有機(jī)硅組合物用于涂覆織物材料以獲得對于皮膚的附著性能以及防滑性，例如尤其是對于某些衣服和衛(wèi)生制品來說。但是，粘著效果(effet tackant)，換句話說附著(adh6renCe)效果，并不總是能夠被獲得的，或者是不足的。還已知使用可交聯(lián)有機(jī)硅組合物用于在由例如紙或聚合物膜制成的柔性載體上制備防水和防粘的涂層。在這些應(yīng)用中，涂覆用液體有機(jī)硅配制劑除了有機(jī)硅聚合物之外還包含縮聚或聚加成反應(yīng)的催化劑或者自由基或陽離子引發(fā)劑。盡管這種有機(jī)硅涂層的首要功能在于其外表面的防粘性，但該涂層必須以良好的附著力以其內(nèi)表面固定到柔性固體載體上。防粘涂層可用于其中需要制造以下這樣的表面或材料的眾多應(yīng)用中，所述表面或材料相對于它們通常所膠粘到的其它材料來說是防粘的。例如，有機(jī)硅組合物被用作防粘紙用的涂層，因而可與膠粘元件組合，所述膠粘元件可容易地被分開而不損失它們的膠粘性能這種元件可以是用于標(biāo)簽、裝飾性層壓制品、轉(zhuǎn)移帶等的壓敏膠粘帶。施加于紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯以及這種類型的其它載體上的基于有機(jī)硅的防粘涂層還可用作用于工業(yè)包裝和食品處理應(yīng)用的防粘表面。盡管通過聚加成或者通過陽離子途徑交聯(lián)的組合物被廣泛地用于在柔性載體上形成涂層，但仍然地，通過縮聚反應(yīng)交聯(lián)的組合物由于它們的易用性仍有顯著優(yōu)勢(在環(huán)境溫度下通過添加水或者通過大氣水分交聯(lián))并且它們不需要提供能量(熱或UV輻射)用于它們的實(shí)施。通過縮聚交聯(lián)的彈性體配制劑通常涉及有機(jī)硅油，所述有機(jī)硅油通常是聚二甲基硅氧烷，它具有末端羥基基團(tuán)，任選地利用硅烷官能化以具有烷氧基末端基團(tuán)；交聯(lián)劑；縮聚催化劑，傳統(tǒng)上是錫鹽或鈦酸烷基酯；增強(qiáng)填料；以及其它任選的添加劑如增量填料、粘合促進(jìn)劑、著色劑、生物殺滅劑等。
這些從環(huán)境溫度開始可交聯(lián)的有機(jī)基聚硅氧烷組合物是公知的并且被歸類于兩個(gè)不同的組單組分組合物(RTV-I)以及雙組分組合物(RTV-2)。術(shù)語“RTV”是“室溫硫化(Room Temperature Vulcanising) ” 的首字母縮寫。在交聯(lián)時(shí)，水(在RTV-I的情況下由大氣水分提供或者在RTV-2的情況下被引入到該組合物的一個(gè)部分中)使得能夠進(jìn)行縮聚反應(yīng)，這導(dǎo)致形成彈性體網(wǎng)絡(luò)。通常，單組分組合物(RTV-I)在它們暴露于空氣水分時(shí)交聯(lián)，也就是說其不能在封閉介質(zhì)中交聯(lián)。例如，用作膠料(mastics)或粘合劑的單組分有機(jī)娃組合物依照以下機(jī)理經(jīng)歷冷交聯(lián)乙酰氧基硅烷、酮亞氨氧基硅烷、烷氧基硅烷等類型的反應(yīng)性官能團(tuán)進(jìn)行水解，然后所形成的硅烷醇基團(tuán)和其它剩余的反應(yīng)性官能團(tuán)之間進(jìn)行縮合反應(yīng)。該水解通常借助于從暴露于大氣的表面向材料中擴(kuò)散的水蒸汽來進(jìn)行。通常，縮聚反應(yīng)的動(dòng)力極其緩慢；這些反應(yīng)因而通過合適的催化劑進(jìn)行催化。作為所用的催化劑，通常采用基于錫、鈦、胺的催化劑或者這些催化劑的組合物?；阱a的催化劑(尤其參見FR-A-2 557 582)和基于 鈦的催化劑(尤其參見FR-A-2 786 497)是具有良好效力的催化劑。具有-Si (OR)端基的單組分有機(jī)硅彈性體有時(shí)被稱作烷氧基彈性體。關(guān)于雙組分組合物，其以兩個(gè)組分的形成銷售和保存第一組分包含聚合物基礎(chǔ)材料，而第二組分包含催化劑。兩個(gè)組分在使用時(shí)混合，并且混合物以相對硬的彈性體的形式交聯(lián)。這些雙組分組合物是公知的并且尤其描述于Walter Noll的著作“Chemistry andTechnology of Silicones (有機(jī)娃化學(xué)和技術(shù))”中，1968,第2版,第395-398頁。這些組合物基本上包含4種不同的成分-反應(yīng)性a，Co- 二羥基二有機(jī)基聚硅氧烷聚合物，-交聯(lián)劑，通常是硅酸酯或聚硅酸酯，-錫催化劑，和-水。通常，縮合催化劑基于錫的有機(jī)化合物。實(shí)際上，眾多基于錫的催化劑已經(jīng)被提出作為這些RTV-I或RTV-2的交聯(lián)催化劑。傳統(tǒng)縮聚催化劑包含二烷基錫化合物，尤其是二羧酸二烷基錫如二月桂酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫，鈦酸烷基酯化合物如鈦酸四丁酯或鈦酸四異丙酯，以及鈦的螯合物(EP-A-0 885 933、US-5 519 104、US-A-4，515，932、US-A-4, 563，498、US-A-4, 528，353)。但是，基于烷基錫的催化劑盡管是高度有效的，通常是無色的，液體的并且可溶于硅油中，但其缺點(diǎn)是有毒(CMR2，對于生殖來說是有毒的)。因而，國際申請WO 2004/020525描述了單組分有機(jī)硅組合物(RTV-I)，其被用作膠料(mastics)或者粘合劑并且在暴露于空氣水分時(shí)經(jīng)歷冷交聯(lián)，這些組合物除了常規(guī)成分之外還包含-基本且特定的交聯(lián)劑(D)，其是具有I-甲基乙烯基氧基官能團(tuán)的硅烷，因其與傳統(tǒng)交聯(lián)劑相比的高反應(yīng)性而為人知，和-催化劑，其是下式⑴或(II)的具有亞胺官能團(tuán)的有機(jī)衍生物
權(quán)利要求
1.在柔性載體S上涂覆有機(jī)硅組合物X的方法，所述有機(jī)硅組合物X是彈性體的前體并且通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)，所述柔性載體S由織物、紙、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非織造玻璃纖維織物或者聚對苯二甲酸乙二醇酯制成，所述方法包括以下的步驟a)、b)和c) a)制備通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)得到彈性體的有機(jī)硅組合物X，其不含金屬催化劑并且包含 -有機(jī)硅基礎(chǔ)材料B，其包含至少一種通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)以形成有機(jī)硅彈性體的聚有機(jī)基硅氧烷油，和 -催化有效量的至少一種縮聚催化劑A，其是非甲硅烷基化的有機(jī)化合物，符合以下通式⑴
2.權(quán)利要求I的方法，其中縮聚催化劑A是選自以下化合物(A1)-(A6)的非甲硅烷基化的有機(jī)化合物
3.權(quán)利要求I的方法，其中通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)得到彈性體的有機(jī)基聚硅氧烷組合物X包含催化有效量的至少一種如權(quán)利要求I或2中所限定的縮聚催化劑A，以及有機(jī)硅基礎(chǔ)材料B，其包含 -至少一種聚有機(jī)基硅氧烷油C，其能夠通過縮聚交聯(lián)以得到彈性體 -任選地，至少一種交聯(lián)劑D -任選地，至少一種粘合促進(jìn)劑E ;和 -任選地，至少一種填料F，其是硅質(zhì)礦物的、有機(jī)的和/或非硅質(zhì)的。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟b)中，通過轉(zhuǎn)印，通過舔涂輥或者通過使用噴嘴的噴霧，刮刀，旋轉(zhuǎn)框或者逆輥將所述有機(jī)硅組合物X沉積到柔性載體S上。
5.權(quán)利要求I的方法，其特征在于織物制成的柔性載體S是花邊或者彈性帶。
6.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)限定的有機(jī)硅組合物X用于涂覆織物制成的柔性載體S并且更特別地用于涂覆花邊或彈性帶的用途。
7.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)限定的有機(jī)硅組合物X用于涂覆柔性載體S的用途，所述柔性載體S由紙、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非織造玻璃纖維織物或者聚對苯二甲酸乙二醇酯制成。
全文摘要
本發(fā)明涉及由不含錫的通過縮聚可交聯(lián)的彈性體有機(jī)硅組合物涂覆柔性載體的方法，該柔性載體由織物、紙、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚酰胺；聚乙烯；聚氨酯、非織造玻璃纖維織物或者聚對苯二甲酸乙二醇酯制成。
文檔編號C07C277/00GK102803414SQ201080032851
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月15日
發(fā)明者C·馬里佛內(nèi) 申請人:藍(lán)星有機(jī)硅法國公司