專利名稱：三苯酚類及其單酯取代物的制造方法及4-?；纪榛椒友苌锏闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于在工業(yè)上容易地以高收率、高純度制造有用于作為環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑的原料或添加劑的三苯酚類(trisphenol)的方法，同時(shí)有關(guān)以雙苯(bisphenyl)作為分子的骨架，其中一方的苯環(huán)具有?；?，且另一方的苯環(huán)具有羥基或酰氧基的新穎4-?；纪榛椒友苌?。這些化合物是有用于作為具有耐熱性等的改良效果的各種反應(yīng)性原料，尤其是有用于作為用以與苯酚類反應(yīng)而生成三苯酚類的中間原料，其中該三苯酚類是作為聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑等的原料者。
背景技術(shù)：
就三苯酚類而言，尤其是就三苯酚甲烷型以外的三苯酚類而言，以往已知有如 1-[1，1_雙(4-羥基苯基)乙基]-4-[l-甲基-1-(4-羥基苯基)乙基]苯等，這些有用于作為環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑的原料或添加劑等。并且，已知這些三苯酚類是由異丙烯基苯乙酮與苯酚類的反應(yīng)而獲得者(專利文獻(xiàn)1)。然而，由于公知的原料異丙烯基苯乙酮具有活性的烯烴基，故保存穩(wěn)定性不佳，有容易因熱或酸等雜質(zhì)等的混合存在而聚合并形成聚合物的問題，且價(jià)格高且合成收率低的問題。因此，尋求不以異丙烯基苯乙酮等烯基苯乙酮類作為原料，而使用保存穩(wěn)定性高， 且容易獲得的原料，并且在工業(yè)上容易實(shí)施且高效率的三苯酚類的制造方法；以及通過與苯酚類反應(yīng)而可制造三苯酚類的原料化合物。[現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]日本特開昭62-084035公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
(發(fā)明所要解決的課題)本發(fā)明是在三苯酚類的制造方面為了解決上述問題而研創(chuàng)者，本發(fā)明的目的是提供一種以高收率、高純度制造三苯酚類的方法，其不以烯基苯乙酮類作為起始原料，而是使用保存穩(wěn)定性優(yōu)異，工業(yè)上可容易獲得的原料，以及在工業(yè)上容易實(shí)施的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)者。此外，本發(fā)明的另一目的是提供一種單酯取代三苯酚類的制造方法，該單酯取代三苯酚類是有用于作為三苯酚類的中間原料或反應(yīng)性單體等，該單酯取代三苯酚類是通過使脫離基脫離而容易地成為三苯酚類；并且，本發(fā)明亦提供一種可與苯酚(phenol)類反應(yīng)而生成三苯酚類的化合物、以及其本身可作為各種反應(yīng)性化合物利用的化合物。(解決課題的方法)本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題而精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)若以使用容易獲得的原料并依以往公知的方法即容易得到的下述通式O)的4-芳烷基苯酚衍生物類作為起始原料，例如苯酚類與苯乙烯類或1-羥基烷基苯類的反應(yīng)等則獲得4-芳烷基苯酚的芳烷基的苯核的對(duì)位經(jīng)選擇性核?；?-酰基芳烷基苯酚衍生物類，再將所得的4-?；纪榛椒友苌镱惖拿撾x基置換成氫原子而制成4-酰基芳烷基苯酚類后，使4-?；纪榛椒宇惻c苯酚類在酸觸媒存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)、或是使4-?；纪榛椒友苌镱惻c苯酚類在酸觸媒存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)，然后將所得的三苯酚衍生物類的脫離基置換成氫原子，藉此而獲得目的物的三苯酚類，而可解決上述課題，因而完成本發(fā)明。此外，亦發(fā)現(xiàn)以雙苯作為分子的骨架，其中一苯環(huán)的對(duì)位具有酰基，另一苯環(huán)的對(duì)位具有羥基或酰氧基的4-酰基芳烷基苯酚衍生物。并且，如此的化合物為新穎者，另外亦發(fā)現(xiàn)可通過使其與苯酚類反應(yīng)、或在使其與苯酚類反應(yīng)后將酰氧基水解而容易地生成三苯酚，并且亦發(fā)現(xiàn)其本身雙苯骨架的分子兩端具有2個(gè)富有反應(yīng)性的官能基，故可作為各種反應(yīng)中間物使用，因而完成本發(fā)明。亦即，依據(jù)本發(fā)明，提供一種通式(1)所示的三苯酚類的制造方法，其特征在于 在制造通式(1)所示的三苯酚類時(shí)，
權(quán)利要求
1. 一種通式(1)所示的三苯酚類的制造方法，其特征在于在制造通式(1)所示的三苯酚類時(shí)，
2.如權(quán)利要求1所述的三苯酚類的制造方法，其特征在于，在通式(2)中，X所示的可與氫原子置換的脫離基為?；?。
3.如權(quán)利要求1所述的三苯酚類的制造方法，其特征在于，包含核酰化步驟(A)、其后的苯酚類縮合步驟(B)以及將fe置換成氫原子的脫離步驟(C)；步驟(A)將前述通式( 所示的4-芳烷基苯酚衍生物類予以核?；?，而獲得通式(3) 所示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物類；(式中，R1至禮、&及&、禮及η與通式O)中的相同符號(hào)的定義相同，R7與通式⑴ 中R7的定義相同，)(a表示可與氫原子置換的脫離基)步驟⑶使通式⑷所示的苯酚類與步驟㈧所得的前述通式⑶所示的4-酰基芳烷基苯酚衍生物類進(jìn)行縮合反應(yīng)，
4.如權(quán)利要求1所述的三苯酚類的制造方法，其特征在于，當(dāng)前述通式(2)是其中的X 為酰基的通式Oa)或X為氫原子的通式Ob)時(shí)，該制造方法包括依序包含步驟Al與步驟Cl與步驟Bl的制法(第1制法)、或依序包含步驟Al與步驟Β2與步驟C2的制法(第 2制法)；步驟Al 將通式Qa)所示的4-芳烷基苯基酯類
5.如權(quán)利要求4所述的三苯酚類的制造方法，其特征在干，與苯酚類進(jìn)行的縮合反應(yīng) 和水解反應(yīng)、醇解反應(yīng)或/及酚解反應(yīng)是于同一步驟進(jìn)行。
6.一種如權(quán)利要求3的步驟B所述的以通式( 表示的三苯酚衍生物類的制造方法。
7. —種如權(quán)利要求3所述的以通式(6)表示的4-酰基芳烷基苯酚類及如權(quán)利要求4 所述的以通式(7)表示的4-?；纪榛椒友苌?。
全文摘要
為了提供于工業(yè)上容易地以高收率、高純度制造有用于作為環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯樹脂等高分子化合物的原料或光阻劑的原料或添加劑的三苯酚類的方法以及4-?；纪榛椒友苌?，故本發(fā)明提供一種制造通式(1)所示的三苯酚類的制造方法，其是以通式(2)所示的4-芳烷基苯酚衍生物類作為起始原料；(式中，R1至R4各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳香族烴基、鹵原子、酰氧基或羥基，R5及R6各自獨(dú)立地表示氫原子或烷基，R7表示氫原子或烷基，R0表示烷基、烷氧基或鹵原子，n表示0或1至4的整數(shù)；但是，n為2以上時(shí)，R0可為相同或不同；R9至R11各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基、烷氧基、芳香族烴基、鹵原子或羥基)(式中，R1至R4、R5及R6、R0及n與通式(1)中的相同符號(hào)的定義相同，X表示氫原子或可與氫原子置換的脫離基；但是，n為1以上時(shí)，R0不取代在苯基的4位)；并且，本發(fā)明亦提供4-酰基芳烷基苯酚衍生物。
文檔編號(hào)C07C49/83GK102428061SQ20108002184
公開日2012年4月25日 申請(qǐng)日期2010年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月19日
發(fā)明者丹波孝一, 尾尻明彥, 辻上隆章 申請(qǐng)人:本州化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社