專利名稱：一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，特別是涉及一種控制3-氯丙烯環(huán)氧化 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，用途十分廣泛。傳統(tǒng)的 環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝主要是丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法，存在皂化下水排放過程中大 量“三廢”污染的治理問題。隨著可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的推進(jìn)，具有工業(yè)化價(jià)值的環(huán)氧氯丙烷的 綠色合成路線成為業(yè)內(nèi)研究的焦點(diǎn)，目前的研究主要集中在氯丙烯直接環(huán)氧化工藝路線的 探索，采用鈦硅分子篩或磷鎢酸鹽作為催化劑，以雙氧水為氧化劑來進(jìn)行氯丙烯的環(huán)氧化 反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移法氯丙烯與雙氧水直接環(huán)氧化制環(huán)氧氯丙烷工藝正是在這種環(huán)境下應(yīng)運(yùn) 而生。采用磷鎢酸季銨鹽作為催化劑，以雙氧水為氧化劑，成功解決了傳統(tǒng)工藝產(chǎn)生大量廢 水的問題，并具很有高轉(zhuǎn)化率和選擇性。但是，轉(zhuǎn)化率過高，反應(yīng)液易攜帶大量的催化劑，導(dǎo) 致后續(xù)蒸餾工序過氧化物累積量過高，給蒸餾塔釜帶來爆炸危險(xiǎn)性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，通過控制3-氯丙 烯與雙氧水的配比，控制3-氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，能夠極大地降低蒸餾工序的過氧 化物累積量，消除后續(xù)蒸餾工序因過氧化物累積量過高帶來的爆炸危險(xiǎn)性。本發(fā)明提供一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，采用相轉(zhuǎn)移法，以3-氯丙烯為原料，雙 氧水為氧化劑生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫 度后，再加入雙氧水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)過程的反應(yīng)熱通過有機(jī)蒸汽冷凝回流帶走，50%雙氧水 /3-氯丙烯的投料質(zhì)量比為0.21 0.27 1。將磷鎢酸季銨鹽作為催化劑，Ih內(nèi)勻速加完雙氧水，反應(yīng)總時(shí)間池。進(jìn)料質(zhì)量比 為氯丙烯50% (質(zhì)量比)雙氧水催化劑為1 0. 23 0. 07。反應(yīng)中不加入任何其它溶劑。本發(fā)明控制環(huán)氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率低于30%。分離即得到氯丙烯/環(huán)氧氯丙烷為主 體組成的油相產(chǎn)物。一方面將反應(yīng)產(chǎn)物中催化劑溶解量降到極低，另一方面仍能保證反應(yīng) 的高選擇性與雙氧水的高利用率。
具體實(shí)施例方式一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，采用相轉(zhuǎn)移法，以3-氯丙烯為原料，磷鎢酸季銨鹽 為催化劑，雙氧水為氧化劑生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升 溫至反應(yīng)溫度后，再加入雙氧水，Ih內(nèi)勻速加完雙氧水，反應(yīng)總時(shí)間2h，反應(yīng)過程的反應(yīng)熱 通過有機(jī)蒸汽冷凝回流帶走。50%雙氧水/3-氯丙烯的投料質(zhì)量比為0.21 0.27 1。
反應(yīng)中不加入任何其它溶劑。將環(huán)氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率控制在低于30%的范圍中。實(shí)施例一將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度后，Ih內(nèi)勻速加完雙 氧水，反應(yīng)總時(shí)間2h，反應(yīng)過程的反應(yīng)熱通過有機(jī)蒸汽冷凝回流帶走。進(jìn)料質(zhì)量比，氯丙 烯50%雙氧水催化劑為1 0. 21 0.07。氯丙烯轉(zhuǎn)化率為23%，油相產(chǎn)物中催化劑濃度為0. 19%。實(shí)施例二將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度后，Ih內(nèi)勻速加完雙 氧水，反應(yīng)總時(shí)間2h，反應(yīng)過程的反應(yīng)熱通過有機(jī)蒸汽冷凝回流帶走。進(jìn)料質(zhì)量比，氯丙 烯50%雙氧水催化劑為1 0. 27 0.08。氯丙烯轉(zhuǎn)化率為30%，油相產(chǎn)物中催化劑濃度為0.四％。實(shí)施例三(反例)將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度后，Ih內(nèi)勻速加完雙 氧水，反應(yīng)總時(shí)間池。進(jìn)料質(zhì)量比，氯丙烯50%雙氧水催化劑為1 0. 35 0.1。氯丙烯轉(zhuǎn)化率為40%，油相產(chǎn)物中催化劑濃度為0. 91%。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，采用相轉(zhuǎn)移法，以3-氯丙烯為原料，雙氧水為氧化劑 生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，其特征在于，將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度 后，再加入雙氧水，50%雙氧水/3-氯丙烯的投料質(zhì)量比為0.21 0.27 1。
2.如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，催化劑為磷鎢酸季銨鹽。
3.如權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，Ih內(nèi)勻速加完雙氧水，反應(yīng)總時(shí)間2h。
4.如權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，反應(yīng)中不加入任何其它溶劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法，采用相轉(zhuǎn)移法，以3-氯丙烯為原料，雙氧水為氧化劑生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，將磷鎢酸季銨鹽作為催化劑，將3-氯丙烯、催化劑先加入反應(yīng)器中，攪拌升溫至反應(yīng)溫度后，再加入雙氧水，反應(yīng)過程的反應(yīng)熱通過有機(jī)蒸汽冷凝回流帶走，50％雙氧水/3-氯丙烯的投料質(zhì)量比為0.21～0.27∶1。1h內(nèi)勻速加完雙氧水，反應(yīng)總時(shí)間2h。反應(yīng)中不加入任何其它溶劑?？刂骗h(huán)氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率低于30％。本方法通過控制3-氯丙烯與雙氧水的配比，控制3-氯丙烯環(huán)氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，能夠極大地降低蒸餾工序的過氧化物累積量，消除后續(xù)蒸餾工序因過氧化物累積量過高帶來的爆炸危險(xiǎn)性。
文檔編號(hào)C07D303/08GK102101848SQ201010521238
公開日2011年6月22日 申請(qǐng)日期2010年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月27日
發(fā)明者姜杰, 孫峰, 孟庭宇, 張宏哲, 張晨, 張鐵, 徐偉, 王慧欣, 王振剛, 石寧, 謝傳欣, 鄭俊鶴, 黃飛 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司青島安全工程研究院