專利名稱：N、n-二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用除草劑煙嘧磺隆中間體的合成方法。
背景技術(shù)：
煙嘧磺隆是一種用于玉米苗后3 5葉期，一年生雜草2 4葉期的磺酰脲類除草劑，目前報(bào)道的工藝路線為采用煙酸經(jīng)雙氧水氧化得到煙酸N-氧化物，再經(jīng)氫化和氨解一鍋反應(yīng)得N、N- 二甲基-2-氯煙酰胺，即直接采用二甲胺水溶液與2-氯煙酰氯在兩體系中，在較低的反應(yīng)溫度下制得N、N- 二甲基-2-氯煙酰胺，但由于在反應(yīng)過程中，水相和有機(jī)相相互隔離，反應(yīng)物無法接觸，導(dǎo)致反應(yīng)速度極慢，同時(shí)容易導(dǎo)致有機(jī)底物水解，降低了 N、 N- 二甲基-2-氯煙酰胺生產(chǎn)速率和收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于克服針對(duì)上述缺陷，提高反應(yīng)速率和降低有機(jī)底物水解的N、 N- 二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法。本發(fā)明按以下工藝步驟進(jìn)行本發(fā)明按以下工藝步驟進(jìn)行1)原料二甲胺水溶液、相轉(zhuǎn)移催化劑、二氯乙烷溶液、N, N-二甲基-2-氯煙酰氯；2)反應(yīng)在二甲胺水溶液中加入相轉(zhuǎn)移催化劑，然后往其內(nèi)滴入以二氯乙烷溶液為溶劑的N，N_ 二甲基-2-氯煙酰氯溶液，各原料的重量比為N，N-二甲基-2-氯煙酰氯 二甲胺水溶液=1 1-2，相轉(zhuǎn)移催化劑N，N-二甲基-2-氯煙酰氯=1-7 100，二氯乙烷的重量至少為N，N- 二甲基-2-氯煙酰氯重量的1. 1倍；反應(yīng)條件為真空，反應(yīng)溫度為 20-25°C，并攪拌，滴加完畢后，在20-25°C條件下繼續(xù)反應(yīng)0. 4-2小時(shí)，并攪拌；3)分離反應(yīng)完畢后靜置，用二氯乙烷溶液萃取水層后回收二氯乙烷，后降溫分離出N、N- 二甲基-2-氯煙酰胺。所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨。所述的二氯乙烷溶液可用二氯甲烷、氯仿替代。所述分離步驟中用二氯乙烷萃取水溶液兩次，后常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°C， 然后減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至110°C /0. 096mPa，然后降溫至70°C，停止真空，分離出 N、N-二甲基-2-氯煙酰胺。本發(fā)明公開了煙嘧磺隆中間體N、N_ 二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，發(fā)明采用在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下，通過降低反應(yīng)溫度，在相轉(zhuǎn)移催化劑的方法存在下，將酰氯的二氯乙烷溶液與二甲胺水溶液快速反應(yīng)，解決了煙氯水解問題，使二甲胺水溶液成功的應(yīng)用于中間體N，N- 二甲基-2-氯煙酰胺的生產(chǎn)中。本發(fā)明是在相轉(zhuǎn)移催化劑的條件下反應(yīng)，可大大降低反應(yīng)中煙氯水解，增加煙氯使用率，提高N，N- 二甲基-2-氯煙酰胺收率和含量。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的500ml三口燒瓶中加入75. Ig33 % (0. 55mol) 二甲胺水溶液，加入0. 5g四丁基溴化銨，室溫下滴加45. Og N，N- 二甲基-2-氯煙酰氯和150. Og 二氯乙烷溶液，冷水浴控制滴加溫度不超過25°C，約1.5小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)控25°C反應(yīng)1小時(shí)。停攪拌，靜置半小時(shí)，分層，水層用50gX2 二氯乙烷萃取二次，合并有機(jī)層，常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°C，改為減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至 IlO0C /0.096mPa，停止加熱，降至70°C左右，停真空，趁熱將料倒出，稱重，取樣分析。含量 99%，收率 99%o實(shí)施例二一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的500ml三口燒瓶中加入75. Ig33 % (0. 55mol) 二甲胺水溶液，加入3. 2g芐基三乙基氯化銨，室溫下滴加45. Og N，N-二甲基-2-氯煙酰氯和150. Og 二氯乙烷溶液，冷水浴控制滴加溫度不超過20°C，約1. 5小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)控20°C反應(yīng)0. 4小時(shí)。停攪拌，靜置半小時(shí)，分層，水層用50gX2 二氯乙烷萃取二次，合并有機(jī)層，常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°C，改為減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至 IlO0C /0.096mPa，停止加熱，降至70°C左右，停真空，趁熱將料倒出，稱重，取樣分析。含量 99%，收率 99%o實(shí)施例三一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的500ml三口燒瓶中加入75. Ig33 % (0. 55mol) 二甲胺水溶液，加入9g芐基三甲基氯化銨，室溫下滴加45. Og N，N-二甲基-2-氯煙酰氯和150. Og 二氯乙烷溶液，冷水浴控制滴加溫度不超過22°C，約1. 5小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)控22°C反應(yīng)1. 2小時(shí)。停攪拌，靜置半小時(shí)，分層，水層用50gX2 二氯乙烷萃取二次，合并有機(jī)層，常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°C，改為減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至 IlO0C /0.096mPa，停止加熱，降至70°C左右，停真空，趁熱將料倒出，稱重，取樣分析。含量 99%，收率 99%o實(shí)施例四一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的500ml三口燒瓶中加入75. Ig33 % (0. 55mol) 二甲胺水溶液，室溫下滴加45. 0gN，N_ 二甲基-2-氯煙酰氯和150. Og 二氯乙烷溶液，冷水浴控制滴加溫度不超過M°C，約1. 5小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)控反應(yīng)2小時(shí)。停攪拌，靜置半小時(shí)，分層，水層用50gX2 二氯乙烷萃取二次，合并有機(jī)層，常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°C，改為減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至110°C /0. 096mPa，停止加熱，降至70°C 左右，停真空，趁熱將料倒出，稱重，取樣分析。含量97 %，收率98 %。
權(quán)利要求
1.N、N- 二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，其特征在于，按以下工藝步驟進(jìn)行1)原料二甲胺水溶液、相轉(zhuǎn)移催化劑、二氯乙烷溶液、N,N- 二甲基-2-氯煙酰氯；2)反應(yīng)在二甲胺水溶液中加入相轉(zhuǎn)移催化劑，然后往其內(nèi)滴入以二氯乙烷溶液為溶劑的N，N-二甲基-2-氯煙酰氯溶液，各原料的重量比為N，N-二甲基-2-氯煙酰氯二甲胺水溶液=1 1-2，相轉(zhuǎn)移催化劑N，N-二甲基-2-氯煙酰氯=1-7 100，二氯乙烷的重量至少為N，N- 二甲基-2-氯煙酰氯重量的1. 1倍；反應(yīng)條件為真空，反應(yīng)溫度為 20-25°C，并攪拌，滴加完畢后，在20-25°C條件下繼續(xù)反應(yīng)0. 4-2小時(shí)，并攪拌；3)分離反應(yīng)完畢后靜置，用二氯乙烷溶液萃取水層后回收二氯乙烷，后降溫分離出 N、N-二甲基-2-氯煙酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N、N-二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氯化銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的N、N-二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N、N-二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，其特征在于，所述的二氯乙烷溶液可用二氯甲烷、氯仿替代。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N、N-二甲基-2-氯煙酰胺的合成方法，其特征在于，所述分離步驟中用二氯乙烷萃取水溶液兩次，后常壓蒸餾回收二氯乙烷至110°c，然后減壓蒸餾繼續(xù)回收二氯乙烷至110°c /0. 096mPa，然后降溫至70°C，停止真空，分離出N、N-二甲基-2-氯煙酰胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及農(nóng)用除草劑煙嘧磺隆中間體的合成方法。本發(fā)明在相轉(zhuǎn)移催化劑的方法存在下，將酰氯的二氯乙烷溶液與二甲胺水溶液快速反應(yīng)，解決了煙氯水解問題，使二甲胺水溶液成功的應(yīng)用于中間體N，N-二甲基-2-氯煙酰胺的生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07D213/82GK102329265SQ201010223270
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2010年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月12日
發(fā)明者于國(guó)權(quán), 吉志揚(yáng), 呂良忠, 王建榮 申請(qǐng)人:江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份有限公司