專利名稱：一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6-己二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由淀粉質(zhì)原料生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，特別是以普通玉米淀粉為原料制得山梨醇再由高溫高壓加氫裂解生產(chǎn)1，6-己二醇的方法。
背景技術(shù)：
1,6-己二醇是一種新崛起的重要精細(xì)化工原料，在聚氨酯、聚酯、卷材涂料、光固化等領(lǐng)域有著越來越廣泛的應(yīng)用，被譽(yù)為有機(jī)合成的新基石。國外生產(chǎn)主要有德國巴斯夫， 拜爾，日本的宇部三家公司壟斷。而我國還沒有規(guī)?；a(chǎn)的廠家，國內(nèi)市場需求主要依賴進(jìn)口，目前市場上的1，6_己二醇生產(chǎn)方法都是以石油為最初原料來生產(chǎn)，其主要生產(chǎn)工藝為利用己二酸二甲酯高溫高壓加氫來獲得，而己二酸二甲酯是由石油產(chǎn)品為原料來生產(chǎn)， 因此價格很貴，制造工藝復(fù)雜，成本很高。1，6_己二醇多用于農(nóng)藥除蟲菊酯、有機(jī)過氧化物、 環(huán)狀麝香、聚乙烯塑料交聯(lián)劑和聚醚橡膠的生產(chǎn)，用量比較大，價格比較昂貴。由于石油為不可再生資源，因此尋找一種可再生資源來代替將會更有發(fā)展前景。隨著農(nóng)業(yè)技術(shù)的發(fā)展， 糧食產(chǎn)量不斷增加，因此糧食深加工項目也比較有發(fā)展前景。中國專利CN 1683^3A公開了一種“由山梨醇裂解生產(chǎn)二元醇及多元醇的方法”， 其中提到在鎳/釕催化劑存在的條件下，高溫高壓加氫裂解山梨醇，生成乙二醇、丙二醇、 丁二醇等產(chǎn)品，其工藝為完全裂解山梨醇，主要產(chǎn)物為C2 4 二元醇。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以普通玉米淀粉為原料制得山梨醇再由高溫高壓加氫裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法。為了達(dá)到上述目的采用以下技術(shù)方案一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，在高效鎳合金催化劑存在下，在水相中山梨醇溶液經(jīng)過高溫高壓加氫裂解后生成1，6_己二醇和其他產(chǎn)物，經(jīng)過分離精制后得到單一的1，6-己二醇產(chǎn)品。由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，包括以下步驟(1)原料的處理將山梨醇與水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比為30-50%，PH控制在 11-13 ；(2)加熱將混合物加熱至170-210°C ；(3)裂解反應(yīng)加熱后的混合物在鎳/鈷催化劑的存在下進(jìn)行高溫高壓加氫裂解反應(yīng)，控制裂解反應(yīng)的溫度為180-230°C，反應(yīng)壓力為8-llMpa，反應(yīng)時間為25-40分鐘；(4)裂解物脫水裂解反應(yīng)完成后，將裂解產(chǎn)物中的水全部脫去；
(5)1，6-己二醇的分離將脫水后的裂解產(chǎn)物中的1，6_己二醇與其他產(chǎn)物分離，并收集1，6_己二醇產(chǎn)品。所述的水相中山梨醇溶液重量比為45%，PH為11.8，裂解反應(yīng)的溫度為2001，反應(yīng)壓力為lOMpa，反應(yīng)時間為30分鐘。所述步驟(4)、(5)中所述的裂解產(chǎn)物通過脫水精餾塔連續(xù)進(jìn)行脫水和分離。所述的其他產(chǎn)物為1，6_己二醇的異構(gòu)體、丁二醇、丙二醇及其異構(gòu)體、乙二醇。所述的丁二醇為1，4-丁二醇，丙二醇為1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。所述的山梨醇是以普通玉米淀粉為原料，經(jīng)液化、糖化生成葡萄糖，再加氫制得。本工藝所采用的裂解路線反應(yīng)條件溫和，通過緩和氫化裂解生產(chǎn)出以C4^6 二元醇為主的混合醇，利用可再生的淀粉質(zhì)原料-山梨醇代替石油資源生產(chǎn)化工產(chǎn)品，因此在生產(chǎn)路線上是新穎的，工藝條件是獨(dú)特的，經(jīng)濟(jì)和社會效益是顯著的。
具體實施例方式實施例1一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，包括以下步驟(1)原料的處理將山梨醇與水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比為30-50%，PH控制在 11-13 ；(2)加熱將混合物加熱至170-210°C ；(3)裂解反應(yīng)加熱后的混合物在鎳/鈷催化劑的存在下進(jìn)行高溫高壓加氫裂解反應(yīng)，控制裂解反應(yīng)的溫度為180-230°C，反應(yīng)壓力為8-llMpa，反應(yīng)時間為25-40分鐘；(4)裂解物脫水裂解反應(yīng)完成后，將裂解產(chǎn)物中的水全部脫去；(5)1，6-己二醇的分離將脫水后的裂解產(chǎn)物中的1，6_己二醇與其他產(chǎn)物分離，并收集1，6_己二醇產(chǎn)品。所述的其他產(chǎn)物為1，6_己二醇的異構(gòu)體、丁二醇、丙二醇及其異構(gòu)體、乙二醇。其中丁二醇為1，4-丁二醇，丙二醇為1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。實施例2一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，包括以下步驟(1)原料的處理將山梨醇與水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比為45%，加入氫氧化鈉控制 PH在11.8，所述的山梨醇是以普通玉米淀粉為原料，經(jīng)液化、糖化生成葡萄糖，再加氫制得；(2)加熱將混合物加熱至190°C ；(3)裂解反應(yīng)加熱后的混合物在鎳/鈷催化劑的存在下進(jìn)行高溫高壓加氫裂解反應(yīng)，控制裂解反應(yīng)的溫度為200°C，反應(yīng)壓力為lOMpa，反應(yīng)時間為30分鐘；(4)裂解物脫水裂解反應(yīng)完成后，將裂解產(chǎn)物中的水全部通過脫水塔脫去；(5)1，6-己二醇的分離脫水后的裂解產(chǎn)物通過精餾塔將1，6_己二醇與其他產(chǎn)物分離，并收集后1，6_己
二醇產(chǎn)品。其他同實施例1。實施例3一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其中所述的水相中山梨醇溶液重量比為50%，PH為11，裂解反應(yīng)的溫度為230°C，反應(yīng)壓力為llMpa，反應(yīng)時間為25分鐘。步驟G)、(5)中所述的脫水和分離在脫水精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。其他同實施例1。實施例4一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其中所述的水相中山梨醇溶液重量比為30%，PH為11，裂解反應(yīng)的溫度為180°C，反應(yīng)壓力為8Mpa，反應(yīng)時間為40分鐘。其他同實施例1。
權(quán)利要求
1.一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6-己二醇的方法，其特征是在高效鎳合金催化劑存在下，在水相中山梨醇溶液經(jīng)過高溫高壓加氫裂解后生成1，6_己二醇和其他產(chǎn)物，經(jīng)過分離精制后得到單一的1，6_己二醇產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求2所述的由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其特征是包括以下步驟(1)原料的處理將山梨醇與水混合，混合后的山梨醇在水中的重量比為30-50%，PH控制在11-13 ；(2)加熱將混合物加熱至170-210°C ；(3)裂解反應(yīng)加熱后的混合物在鎳/鈷催化劑的存在下進(jìn)行高溫高壓加氫裂解反應(yīng)，控制裂解反應(yīng)的溫度為180-230°C，反應(yīng)壓力為8-llMpa，反應(yīng)時間為25-40分鐘；(4)裂解物脫水裂解反應(yīng)完成后，將裂解產(chǎn)物中的水全部脫去；(5)1,6-己二醇的分離將脫水后的裂解產(chǎn)物中的1，6_己二醇與其他產(chǎn)物分離，并收集1，6_己二醇產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其特征是所述的水相中山梨醇溶液重量比為45%，PH為11. 8，裂解反應(yīng)的溫度為200°C，反應(yīng)壓力為lOMpa， 反應(yīng)時間為30分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其特征是所述步驟 (4), (5)中所述的裂解產(chǎn)物通過脫水精餾塔連續(xù)進(jìn)行脫水和分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6己二醇的方法，其特征是所述的其他產(chǎn)物為1，6_己二醇的異構(gòu)體、丁二醇、丙二醇及其異構(gòu)體、乙二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6_己二醇的方法，其特征是所述的丁二醇為1，4-丁二醇，丙二醇為1，3-丙二醇和1，2-丙二醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的山梨醇裂解生產(chǎn)1，6己二醇的方法，其特征是所述的山梨醇是以普通玉米淀粉為原料，經(jīng)液化、糖化生成葡萄糖，再加氫制得。
全文摘要
一種由山梨醇裂解生產(chǎn)1，6-己二醇的方法，在高效鎳合金催化劑存在下，在水相中山梨醇溶液經(jīng)過高溫高壓加氫裂解后生成1，6-己二醇和其他產(chǎn)物，經(jīng)過分離精制后得到單一的1，6-己二醇產(chǎn)品。本工藝所采用的裂解路線反應(yīng)條件溫和，通過緩和氫化裂解生產(chǎn)出以C4～6二元醇為主的混合醇，利用可再生的淀粉質(zhì)原料-山梨醇代替石油資源生產(chǎn)化工產(chǎn)品，因此在生產(chǎn)路線上是新穎的，工藝條件是獨(dú)特的，經(jīng)濟(jì)和社會效益是顯著的。
文檔編號C07C29/60GK102311312SQ20101022241
公開日2012年1月11日 申請日期2010年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月9日
發(fā)明者丁雁鑫, 仵樹仁, 巴艷霞, 張旗, 朱姝賓, 李錦 , 李霄峰, 王念詳, 王曉飛, 羅文杰, 閆鎖, 陸啟明 申請人:鄲城財鑫糖業(yè)有限責(zé)任公司