專利名稱：一種八氯萘的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種八氯萘的制備方法。
背景技術(shù)：
如式(II)所示的1，2，3，4，5，6，7，8_八氯萘，簡稱八氯萘，是一種重要的化工原 料，它有很好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，可以由萘作為起始原料來合成，目前關于它的生產(chǎn) 技術(shù)還沒有見相關的報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種八氯萘的制備方法。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種如式(II)所示的八氯萘的制備方法，所述的方法為在有機溶劑中，式(I)所 示的萘，在金屬催化劑的作用下，控制溫度60 130°C，通入足量的氯氣進行反應，通常所 述反應中消耗氯氣總的物質(zhì)的量為萘的物質(zhì)的量的8. 0 10. 0倍，并回收反應尾氣，控制 反應時間為6 24小時，反應結(jié)束，反應液經(jīng)后處理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金 屬催化劑為鐵或鋅；所述有機溶劑為四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯； 本發(fā)明所述反應的反應方程式如下 所述有機溶劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的3 6倍。所述金屬催化劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的0. 3 0. 7%。所述反應液后處理方法為反應完成后，反應液降至室溫，過濾，得到濾餅和濾液，取濾餅用重結(jié)晶溶劑重結(jié)晶得到如式(II)所示的八氯萘，所述重結(jié)晶溶劑為甲苯、甲醇、乙醇或丙酮。所述濾液經(jīng)簡單蒸餾后可以回收利用。本發(fā)明所述反應中尾氣用堿液吸收，所述堿液為飽和氨水溶液、IN的氫氧化鈉水 溶液、IN的氫氧化鉀水溶液、IN的碳酸鈉水溶液或IN的碳酸鉀水溶液。較為具體的，本發(fā)明所述一種如式(II)所示的八氯萘的制備方法，推薦所述方 法按照以下操作進行有機溶劑中，式(I)所示的萘，在鐵或鋅的作用下，控制溫度60 130°C，通入氯氣進行反應，所述氯氣總物質(zhì)的量為萘的物質(zhì)的量的8. 0 10. 0倍，反應時 間為6 24小時，反應結(jié)束反應液經(jīng)后處理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金屬催化劑 為鐵或鋅；所述有機溶劑為四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；所述的有機溶劑的質(zhì)量用量 為萘質(zhì)量的3 6倍；所述金屬催化劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的0. 3 0. 7%。本發(fā)明的技術(shù)效果在于1.本發(fā)明中所用的原料廉價且易得。2.選用了適合的溶劑如四氯化碳，四氯乙烷，四氯乙烯，且有機溶劑均可回收再用。3.反應后處理簡單。4.收率高。5.本發(fā)明生產(chǎn)條件溫和而安全，且操作簡單。 具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于 此實例一128克萘，0. 56克鐵粉，700克四氯化碳全部加入到1000ML的三口燒瓶中，攪拌，使 固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到60°C時，開始通入氯氣，通入氯氣570克，尾氣 用IN碳酸鈉水溶液吸收，反應24小時后，降溫，當溫度降到室溫后，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品 345克，用1000克的甲苯溶解，加熱到60°C后，加入15克活性炭，保溫15分鐘，過濾，將溶 液冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干，得到310克產(chǎn)品，收率為76. 8%, mp 192_194°C (溫 度計未經(jīng)校正)，純度97.7%。(HPLC法，流動相為甲醇，流速為l.Oml/min.，檢測波長為 240nm.)，核磁譜圖上沒有質(zhì)子信號表明原料萘分子結(jié)構(gòu)上的質(zhì)子全部被取代。實例二128克萘，0. 65克鋅粉，700克四氯乙烯全部加入到IOOOML的三口燒瓶中，攪拌，使 固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到90°C時，開始通入氯氣，通入氯氣640克，尾氣 用IN碳酸鉀水溶液吸收，反應16小時后，降溫，當溫度降到室溫后，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品 305克，用800克的乙醇溶解，加熱到50°C后，加入15克活性炭，保溫15分鐘，過濾，將溶液 冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干，得到278克，收率為68.8%，mp 194_196°C (溫度計未 經(jīng)校正)，純度98.5%。實例三128克萘，0.65克鋅粉，700克四氯乙烷全部加入到IOOOML的三口燒瓶中，攪拌，使固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到130°C時，開始通入氯氣，通入氯氣710克， 尾氣用飽和氨水溶液吸收，反應6小時后，降溫，當溫度降到室溫后，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品 305克，用800克的丙酮溶解，加熱到40°C后，加入15克活性炭，保溫15分鐘，過濾，將溶液 冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干，得到246克，收率為60.9%，mp 193_195°C (溫度計未 經(jīng)校正)，純度98.3%。實例四65公斤萘，0. 45公斤鐵粉，395公斤四氯乙烯全部加入到500L的反應釜中，攪拌， 使固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到80°C時，開始通入氯氣，通入氯氣300公斤， 尾氣用1N氫氧化鉀水溶液吸收，反應12小時后，降溫到室溫，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品186公 斤，用600公斤的甲苯溶解，加熱到60°C后，加入8公斤活性炭，保溫30分鐘，過濾，將溶液 冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干得到158公斤，收率為77. 1%。mp 193-195°C (溫度計未 經(jīng)校正)，純度98.2%。實例五85公斤萘，0. 57公斤鐵粉，270公斤四氯乙烯全部加入到500L的反應釜中，攪拌， 使固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到70°C時，開始通入氯氣，通入氯氣420公斤， 尾氣用1N氫氧化鈉水溶液吸收，反應16小時后，溫度降到室溫，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品286 公斤，用600公斤的乙醇溶解，加熱到50°C后，加入8公斤活性炭，保溫45分鐘，過濾，將溶 液冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干得到258公斤，收率為96. 2%,mp 194_196°C (溫度計 未經(jīng)校正)，純度98.5%。實例六90公斤萘，0. 27公斤鐵粉，290公斤四氯乙烷全部加入到500L的反應釜中，攪拌， 使固體全部溶解，緩慢升溫，當反應液溫度達到100°c時，開始通入氯氣，通入氯氣490公 斤，尾氣用飽和氨水溶液吸收，反應15小時后，溫度降到室溫時，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品283 公斤，用600公斤的甲醇溶解，加熱到40°C后，加入8公斤活性炭，保溫30分鐘，熱過濾，將 溶液冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干，得到257公斤，收率為90. 5%, mp 194_196°C (溫 度計未經(jīng)校正)，純度98.5%。實例七90公斤萘，0. 60公斤鋅粉，350公斤四氯乙烯全部加入到500L的反應釜中，攪拌， 使固體全部溶解，緩慢升溫，當反液溫度達110°c時，開始通入氯氣，通入氯氣450公斤，尾 氣用1N氫氧化鈉水溶液吸收，反應10小時后，溫度降到室溫，過濾，烘干得到粗產(chǎn)品280公 斤，用600公斤的乙醇溶解，加熱到50°C后，加入8公斤活性炭，保溫45分鐘，熱過濾，將溶 液冷卻到室溫，析出產(chǎn)品，過濾，烘干，得到249公斤，收率為87. 7%, mp 194_196°C (溫度 計未經(jīng)校正)，純度98.4%。
權(quán)利要求
一種如式(II)所示的八氯萘的制備方法，其特征在于所述的方法為在有機溶劑中，式(I)所示的萘，在金屬催化劑的作用下，控制溫度60～130℃，通入足量的氯氣進行反應，回收反應尾氣，控制反應時間為6～24小時，反應結(jié)束，反應液經(jīng)后處理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金屬催化劑為鐵或鋅；所述有機溶劑為四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；FDA0000021248550000011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述有機溶劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的3 6倍。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述金屬催化劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的 0. 3 0. 7%。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應消耗氯氣的總物質(zhì)的量為萘的物質(zhì) 的量的8. 0 10. 0倍。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應液后處理方法為反應完成后，反應 液降至室溫，過濾，取濾餅用重結(jié)晶溶劑重結(jié)晶得到如式(II)所示的八氯萘，所述重結(jié)晶 溶劑為甲苯、甲醇、乙醇或丙酮。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應尾氣用堿液吸收，所述堿液為飽和 氨水溶液、IN氫氧化鈉水溶液、IN氫氧化鉀水溶液、IN碳酸鈉水溶液或IN碳酸鉀水溶液。
7.一種如式(II)所示的八氯萘的制備方法，其特征在于所述的方法為有機溶劑中， 式(I)所示的萘，在鐵或鋅的作用下，控制溫度60 130°C，通入氯氣進行反應，并回收反應 尾氣，所述氯氣的物質(zhì)的量為萘的物質(zhì)的量的8. 0 10. 0倍，控制反應時間為6 24小時， 反應結(jié)束后反應液后處理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金屬催化劑為鐵或鋅；所述有 機溶劑為四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯；所述的有機溶劑的質(zhì)量用量為萘質(zhì)量的3 6 倍；所述金屬催化劑的質(zhì)量用量為萘的質(zhì)量的0. 3 0. 7%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種如式(II)所示的八氯萘的制備方法，所述的方法為在有機溶劑中，式(I)所示的萘，在金屬催化劑的作用下，控制溫度60～130℃，通入氯氣進行反應，所述氯氣的物質(zhì)的量為萘的物質(zhì)的量的8.0～10.0倍，反應時間為6～24小時，反應結(jié)束反應液經(jīng)后處理得到如式(II)所示的八氯萘；所述金屬催化劑為鐵或鋅；所述有機溶劑為四氯化碳、四氯乙烷或四氯乙烯。本發(fā)明采用的原料廉價且易得，選用了適合的有機溶劑，且有機溶劑均可回收再用，反應后處理簡單，收率高。本發(fā)明的技術(shù)方案生產(chǎn)條件溫和而安全，且操作簡單。
文檔編號C07C17/12GK101844964SQ201010168819
公開日2010年9月29日 申請日期2010年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月12日
發(fā)明者沈華鋒, 潘建林, 黃敏 申請人:杭州師范大學