專利名稱：一種制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明所涉及的一種制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒ㄊ蔷?xì)有機(jī)合
成領(lǐng)域羥基酸酯制備的方法，特別是涉及了一種以苯和/或甲苯和/或二甲苯和/或環(huán)己 烷為共沸帶水劑，氧化鈣和/或無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉和/或無水硫酸鋅為在位處
理帶水劑的干燥劑和脫酸劑，4A和/或5A分子篩為酯產(chǎn)品的脫水劑，直接通過共沸帶水劑 在位脫水、脫酸方法制備高品質(zhì)乳酸正丙酯的工藝。
背景技術(shù)：
乳酸正丙酯是一種廉價(jià)的手性起始物，也是一種無毒、生物降解性好、溶解性能 好、應(yīng)用范圍廣且易回收的有機(jī)溶劑。乳酸正丙酯可用于合成多種具有光學(xué)活性的醫(yī)藥或 農(nóng)藥中間體，還可以作為基本香料成分用于香料的制造。乳酸正丙酯作為基本助劑成分之
一，還可用于合成樹脂型涂料、膠粘劑、印刷油墨的生產(chǎn)，作為性能優(yōu)良的高級(jí)清洗劑用于 石油管道的清洗和電子線路板及元器件的清洗。 乳酸正丙酯的傳統(tǒng)合成工藝是以乳酸和正丙醇為反應(yīng)物，濃硫酸為催化劑，通過 直接酯化的方法制備。在這種方法中，不但存在設(shè)備易腐蝕、副方應(yīng)多、產(chǎn)物與催化劑難以 分離、后處理復(fù)雜、環(huán)境污染嚴(yán)重等諸多問題，而且還存在反應(yīng)及分離過程中由于乳酸的聚 合以及分子內(nèi)脫水導(dǎo)致的乳酸利用率低、乳酸正丙酯生產(chǎn)成本高、產(chǎn)品品質(zhì)下降等方面的 問題。在資源日益短缺、環(huán)保問題日益突出、清潔生產(chǎn)工藝日益受到重視的當(dāng)今世界，開發(fā) 技術(shù)上先進(jìn)、操作上安全、經(jīng)濟(jì)上合理的乳酸正丙酯綠色生產(chǎn)工藝，不僅具有重要的經(jīng)濟(jì)效 益，同時(shí)還具有良好的社會(huì)效益。 無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅等是一類無毒、價(jià)廉的無機(jī)化合物，可通過
與水的作用形成結(jié)晶水合物，并且這種結(jié)晶水合物可通過高溫加熱脫去結(jié)晶水重新生成無
水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅。氧化鈣作為堿性氧化物，不但能夠與水反應(yīng)形成氫氧
化鈣，而且還能夠與酸作用形成相應(yīng)的鹽。4A或5A分子篩可通過其結(jié)構(gòu)中存在的微小孔狀
結(jié)構(gòu)對(duì)水的選擇性吸附性能，降低有機(jī)化合物，尤其是極性有機(jī)物中水的含量。 苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷等可以與水形成低沸點(diǎn)共沸物，作為帶水劑可用于有水
生成的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)體系中水的及時(shí)移除，促進(jìn)原料的轉(zhuǎn)化和產(chǎn)品的生成，從而提高原料
的利用率，降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。在利用傳統(tǒng)的方法制備乳酸正丙酯的過程中，通過使用
苯、甲苯、二甲苯或環(huán)己烷等作為帶水劑，不但能夠使酯化反應(yīng)可以在較低的溫度下進(jìn)行，
而且還可以部分降低酯化反應(yīng)過程中副反應(yīng)的發(fā)生程度，提高乳酸正丙酯的收率。但即使
存在共沸帶水劑，通過傳統(tǒng)工藝制備乳酸正丙酯，仍存在乳酸利用率低、酯產(chǎn)品品質(zhì)不高等
方面問題。 在低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴ブ苽涔に嚨拈_發(fā)過程中，接觸了很多有關(guān)乳 酸正丙酯及乳酸酯制備及分離純化等方面的技術(shù)資料，其中具有一定參考價(jià)值的主要包 括《乳酸正丙酯的合成研究》(孝感學(xué)院學(xué)報(bào)，2002，Vol.22，No. 6)、《稀土固體超強(qiáng)酸S042—/ Ti02-Ce02催化合成乳酸丙酯的研究》(曲阜師范大學(xué)，2006， Vol 32， No. 2)、《乳酸酯的合成研究》(廈門大學(xué)學(xué)報(bào)，1997， Vol. 36， No. 4)、《共沸精餾分水法合成乳酸乙酯》(廣西科學(xué)， 2002， Vol. 9， No. 4)、《乳酸正丁酯合成研究進(jìn)展》(平原大學(xué)學(xué)報(bào)，2001， Vol. 18， No. 4)。

發(fā)明內(nèi)容
—種制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴シ椒ǖ陌l(fā)明，主要是為了解決現(xiàn)有乳 酸正丙酯制備方法和工藝中存在的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、后處理復(fù)雜、乳酸利用率低、乳酸正丙酯收 率不高、產(chǎn)品中游離酸和水份含量偏高、產(chǎn)品純度難滿足要求，并影響到乳酸正丙酯產(chǎn)品在 其它工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用等方面的問題。 本發(fā)明的技術(shù)方案為將乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑置于同一反應(yīng)釜中， 在攪拌下加熱回流反應(yīng)；利用帶水劑與水形成具有低沸點(diǎn)共沸物的特點(diǎn)，通過外循環(huán)分水 方法及時(shí)移去反應(yīng)體系中生成的水；通過在反應(yīng)裝置外直接設(shè)置液體有機(jī)物干燥裝置，利 用無水硫酸鎂、無水硫酸鈉和無水硫酸鋅對(duì)水的結(jié)合性能或氧化鈣對(duì)水的反應(yīng)性能，在位 及時(shí)除去外循環(huán)分水裝置內(nèi)帶水劑-水共沸物中的水；利用氧化鈣對(duì)酸的反應(yīng)性能，在位 及時(shí)除去外循環(huán)分水裝置內(nèi)帶水劑_水共沸物中的低沸點(diǎn)酸；利用混合有機(jī)胺與殘存于反 應(yīng)后的物料中少量乳酸的成鹽性能以及生成的乳酸有機(jī)胺鹽不溶于反應(yīng)物料的特點(diǎn)，除去 反應(yīng)后的物料中殘存的少量乳酸；利用分子篩對(duì)水分子的選擇性吸附性能，除去減壓蒸餾 得到的乳酸正丙酯中存在的微量水。 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 30 300 : 45 450 : 0. l 50加入到反應(yīng)器中，攪拌下加熱回流反應(yīng)0. 5 24小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶 水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化f丐、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比0. 001
io : o.oi 8 : o.ooi 5 : o. ooi 3復(fù)配形成的無機(jī)混和物在位脫水、脫酸后，再通
過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按
質(zhì)量比o.001 5 : o.ooi 8 : o.oo3 6 : o.oooi 7 : o.ooi io : o.ooo3
3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值5 9后攪拌0. 5 8小時(shí)；胺處理后 的反應(yīng)物料中加入其總質(zhì)量0. 3 30%量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的
物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去
少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、 水質(zhì)量含量小于0. 3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或 5A分子篩處理后，得到酯質(zhì)量含量大于98.5X、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(0H—表示)小 于0. 5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴ァ?通過發(fā)明中涉及的方法制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴r(shí)，乳酸正丙酯的 收率大于78. 0%。本發(fā)明中涉及的酯化催化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、
硅鎢雜多酸按質(zhì)量比o. ooi io : o. oooi 8 : o. oooi 2 : o. 0001 7構(gòu)成。本發(fā)明中 涉及的帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比o. ooi io : o. oooi i : o. oooi 1 : o. 01 8構(gòu)成。


圖1為乳酸正丙酯的結(jié)構(gòu)式圖。
圖2為乳酸正丙酯的FT-IR圖。
圖3為乳酸正丙酯的^ NMR圖。 圖4為乳酸正丙酯的GC圖。 具體實(shí)施方法 下面給出一些實(shí)施例，以對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 實(shí)施例l: 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 30 : 90 : 5加入到反應(yīng)器中，
攪拌下加熱回流24小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無水硫
酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比o.ooi : 8 : 0.005 : 3復(fù)配形成的無機(jī)混和物脫
水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、
三丙胺按質(zhì)量比o.ooi : o. 005 : 6 : o. 0007 : o. oio : 3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)
節(jié)反應(yīng)物料的pH值7. 0，并攪拌0. 5小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為3%量的無水硫 酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓 或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng) 減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0.3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳 酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于98. 5% 、水質(zhì) 量含量小于O. 1%、酸度(0H—表示)小于0.5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴ァＦ渲?，?br> 化催化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比o. i :3:2:7 構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比o.ooi : o. i : i : 2構(gòu)成。 實(shí)施例2: 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 90 : 145 : 15加入到反應(yīng)器
中，攪拌下加熱回流18小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無
水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比8 : o.oi : i : o. ooi復(fù)配形成的無機(jī)混和
物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二
丙胺、三丙胺按質(zhì)量比o.5 : 0.8 : 3 : 0.07 : 3 : 3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反
應(yīng)物料的pH值6. 5，并攪拌8小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為10%量的無水硫酸鎂 和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減 壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓 精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0. 3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正 丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于98. 5% 、水質(zhì)量含 量小于O. 1%、酸度(0H—表示)小于O. 5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?。其中，酯化?br> 化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比5 : 0.8 : 0.2 : 0.7 構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比i : o. i : i : o.oi構(gòu)成。 實(shí)施例3: 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 120 : 180 : o. i加入到反
應(yīng)器中，攪拌下加熱回流12小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧
化鈣、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比o. io : 4 : 1.5 : 1.3復(fù)配形成的 無機(jī)混和物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙 胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比o. 5 : 0.8 : 0.6 : o. 7 : o. io : o. 3構(gòu)成的混合
有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值7. 2，并攪拌5小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為30%量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固 體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸 餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0.3%的乳酸 正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì) 量含量大于98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(0ff表示)小于0.5的低含水量、低酸 度高純?nèi)樗嵴?。其中，酯化催化劑由?duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜
多酸按質(zhì)量比8 : i : 0.2 : o. 07構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比 3 : o. i : o. oi : o. 8構(gòu)成。
實(shí)施例4 : 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 180 : 245 : 50加入到反應(yīng)器 中，攪拌下加熱回流l小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無
水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比io : o.oi : o.ooi : 3復(fù)配形成的無機(jī)混
和物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、
二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比5 : o. ooi : 6 : o. oooi : o. ooi : o. 0003構(gòu)成的混合有機(jī)胺
處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值7. 5，并攪拌4小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為10% 量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后， 再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾 后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98 % 、水質(zhì)量含量小于0. 3 %的乳酸正丙酯產(chǎn) 品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于 98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(0H—表示)小于0.5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?丙酯。其中，酯化催化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比
o. ooi : 4 : 2 : 7構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比6 : o. oooi : i : 8構(gòu)成。
實(shí)施例5 : 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 240 : 300 : 15加入到反應(yīng)器
中，攪拌下加熱回流0.5小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、
無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比i.o : 8 : o.ooi : o.ooi復(fù)配形成的無
機(jī)混和物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙
胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比i : i : o. 3 : o. 7 : o.ooi : o. 0003構(gòu)成的混合有機(jī)胺處
理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值7. 9，并攪拌0. 5小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為0. 3% 量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后， 再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾 后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0.3%的乳酸正丙酯產(chǎn) 品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于 98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(0H—表示)小于0.5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?丙酯。其中，酯化催化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比
2:4:i: 3.5構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比io : i : i : o. oi構(gòu)成。
實(shí)施例6 :
6
乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 300 : 300 : o. i加入到反應(yīng)器
中，攪拌下加熱回流10小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無
水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比3 : o.oi : 0.005 : o. 003復(fù)配形成的無機(jī)混
和物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、
二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比3 : 2 : 0.003 : 0.07 : i : 3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反
應(yīng)物料的pH值8，并攪拌6小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為8%量的無水硫酸鎂和/ 或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸 餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾， 得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0. 3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯 產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于98. 5%、水質(zhì)量含量小 于O. 1%、酸度(0H—表示)小于O. 5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?。其中，酯化催化?br> 由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比5 : i : o.oooi : o.oooi 構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比5 : o. 5 : o. 5 : 4構(gòu)成。
實(shí)施例7 : 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 60 : 120 : 5加入到反應(yīng)器中，
攪拌下加熱回流4小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無水硫
酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比5 : 0.8 : 0.5 : i. 3復(fù)配形成的無機(jī)混和物脫水
后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三
丙胺按質(zhì)量比2 : 0.8 : 0.6 : 7 : o. io : i構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH
值8. 5，并攪拌6小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為12%量的無水硫酸鎂和/或無水硫 酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾 回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì) 量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0.3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng) 活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量含量大于98. 5% 、水質(zhì)量含量小于0. 1 % 、 酸度(0H—表示)小于0.5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?。其中，酯化催化劑由?duì)甲
基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比10 : 0.0008 : 0.0002 : 0.0007 構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比2 : 0.08 : 0.8 : 8構(gòu)成。 實(shí)施例8: 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 120 : 450 : 15加入到反應(yīng)
器中，攪拌下加熱回流10小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化
鈣、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比7 :3:4: 2復(fù)配形成的無機(jī)混和
物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二
丙胺、三丙胺按質(zhì)量比o.5 : 0.008 : o.006 : 0.0007 : 0.0010 : 0.0003構(gòu)成的混合
有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值9，并攪拌1小時(shí)后，再加入反應(yīng)物料質(zhì)量百分比為 10%量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或離心分離分出固體 物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺；常壓或減壓蒸餾 或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于0.3%的乳酸正 丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理即得到酯質(zhì)量 含量大于98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(0H—表示)小于0.5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴?。其中，酯化催化劑由?duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多
酸按質(zhì)量比6 : 0.8 : 0.02 : o.007構(gòu)成，帶水劑由苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比 o.ooi : o.oooi : o.oooi : 6構(gòu)成。
實(shí)施例9 : 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 150 : 300 : 20加入到反應(yīng) 器中，攪拌下加熱回流反應(yīng)18小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧
化牽丐、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比io : o.oi : o.ooi : o.ooi復(fù)配形
成的無機(jī)混和物在位脫水、脫酸后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、
二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比5 : o.ooi : 0.003 : o.oooi : o.ooi : o.ooo
3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值9后攪拌0. 5小時(shí)；胺處理后的反應(yīng)物 料中加入其總質(zhì)量0. 3%量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或 離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺； 常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于 0. 3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理 后，得到酯質(zhì)量含量大于98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(OIT表示)小于0.5的低含
水量、低酸度高純?nèi)樗嵴ァ?
實(shí)施例10 : 乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 260 : 130 : 0. l加入到反應(yīng) 器中，攪拌下加熱回流反應(yīng)O. 5小時(shí)；反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧
化牽丐、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅按質(zhì)量比o.ooi : 8 : 0.005 : 0.003復(fù)配形
成的無機(jī)混和物在位脫水、脫酸后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)后的物料用由乙胺、
二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比o.001 : 8 : 0.006 : o.ooo7 : o.oio : o.ooo
9構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值8. 5后攪拌2小時(shí)；胺處理后的反應(yīng)物 料中加入其總質(zhì)量20%量的無水硫酸鎂和/或無水硫酸鈉干燥；干燥后的物料經(jīng)過濾或 離心分離分出固體物后，再進(jìn)行常壓或減壓蒸餾或精餾回收帶水劑，并除去少量的游離胺； 常壓或減壓蒸餾或精餾后的物料經(jīng)減壓精餾，得到酯質(zhì)量含量大于98%、水質(zhì)量含量小于 0. 3%的乳酸正丙酯產(chǎn)品；得到的乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理 后，得到酯質(zhì)量含量大于98.5%、水質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(Off表示)小于0.5的低含
權(quán)利要求
一種制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?，其特征在于將乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑置于同一反?yīng)釜中，在攪拌下加熱回流反應(yīng)；利用帶水劑與水形成具有低沸點(diǎn)共沸物的特點(diǎn)，通過外循環(huán)分水方法及時(shí)移去反應(yīng)體系中生成的水；通過在反應(yīng)裝置外直接設(shè)置液體有機(jī)物干燥裝置，利用無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水硫酸鋅等對(duì)水的結(jié)合性能或氧化鈣對(duì)水的反應(yīng)性能，在位及時(shí)除去外循環(huán)分水裝置內(nèi)帶水劑-水共沸物中的水；利用氧化鈣對(duì)酸的反應(yīng)性能，在位及時(shí)除去外循環(huán)分水裝置內(nèi)帶水劑-水共沸物中的低沸點(diǎn)酸；利用混合有機(jī)胺與殘存于反應(yīng)后的物料中少量乳酸的成鹽性能以及生成的乳酸有機(jī)胺鹽不溶于反應(yīng)物料的特點(diǎn)，除去反應(yīng)后的物料中殘存的少量乳酸；利用分子篩對(duì)水分子的選擇性吸附性能，除去減壓蒸餾得到的乳酸正丙酯中存在的微量水。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?，其特征在?乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90 : 30 300 : 45 450 : 0. 1 50加入 到反應(yīng)器中，攪拌下加熱回流反應(yīng)O. 5 24小時(shí)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?，其特征?于酯化催化劑由對(duì)甲基苯磺酸、磷鎢雜多酸、磷鉬雜多酸、硅鎢雜多酸按質(zhì)量比0. 001 io : o.oooi 8 : o.oooi 2 : 0.0001 7構(gòu)成。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒ǎ涮卣髟谟趲畡┯杀?、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷按質(zhì)量比o. ooi io : o. oooi i : o. oooi i : o. oi 8構(gòu)成。
5. 根據(jù)權(quán)利要求i所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒ǎ涮卣髟谟?反應(yīng)過程中回流時(shí)形成的帶水劑-水共沸物，經(jīng)由氧化鈣、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、無水 硫酸鋅按質(zhì)量比o. ooi io : o. oi 8 : o. ooi 5 : o. ooi 3復(fù)配形成的無機(jī)混和物脫水后，再通過回流裝置進(jìn)入反應(yīng)器；
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?，其特?在于反應(yīng)后的物料用由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比0. 001 5 : o.ooi 8 : o : 003 6 : o.oooi 7 : o.ooi io : o. 0003 3構(gòu)成的混合有機(jī)胺處理，并調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的pH值5 9，并攪拌0. 5 8小時(shí)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒?，其特征在?乳酸正丙酯產(chǎn)品再經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理后，得到酯質(zhì)量含量大于98. 5% 、水 質(zhì)量含量小于0. 1%、酸度(OH—表示)小于0. 5的低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴ァ?br> 8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒ǎ涮卣髟谟?通過發(fā)明中涉及的方法制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴r(shí)，乳酸正丙酯的收率大于 78. 0%。
全文摘要
一種制備低含水量、低酸度高純?nèi)樗嵴サ姆椒ㄊ蔷?xì)有機(jī)合成領(lǐng)域羥基酸酯制備的方法。乳酸、正丙醇、帶水劑和酯化催化劑按質(zhì)量比90∶30～300∶45～450∶0.1～50加入到反應(yīng)器中，回流反應(yīng)0.5～24小時(shí)；利用無水硫酸鎂、無水硫酸鈉和無水硫酸鋅或氧化鈣對(duì)水的反應(yīng)性能，在位及時(shí)除去外循環(huán)分水裝置內(nèi)帶水劑-水共沸物中的水及低沸點(diǎn)酸；通過由乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺按質(zhì)量比0.001～5∶0.001～8∶0.003～6∶0.0001～7∶0.001～10∶0.0003～3構(gòu)成的混合有機(jī)胺與殘存于反應(yīng)后物料中少量乳酸的成鹽性能除去反應(yīng)后的物料中殘存的少量乳酸；乳酸正丙酯產(chǎn)品經(jīng)活化后的4A和/或5A分子篩處理后，酯含量大于98.5％、水含量小于0.1％、酸度(OH-表示)小于0.5。
文檔編號(hào)C07C67/58GK101759559SQ20091016843
公開日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2009年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月19日
發(fā)明者周紅軍, 蔡照勝, 裴麗 申請(qǐng)人:鹽城市益泰化工有限公司