專利名稱：一種非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光材料及其 制備方法，以及該材料在有機(jī)電致發(fā)光器件(OLED)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，有機(jī)電致發(fā)光作為一種有著巨大實(shí)用前景的顯示技術(shù)，受到人們?cè)絹?lái)越多的 重視。由于有機(jī)電致發(fā)光器件具有視角寬，響應(yīng)快，亮度高，功耗低，可制備柔性顯示屏 等優(yōu)點(diǎn)，它被認(rèn)為是新一代顯示技術(shù)中最有利的競(jìng)爭(zhēng)者?，F(xiàn)如今，已經(jīng)有很多實(shí)用性O(shè)LED 商品出現(xiàn)在市場(chǎng)上，例如具有OLED顯示屏的MP3播放器、手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)等等。盡管 如此，有機(jī)電致發(fā)光仍然存在諸如制備成本高、壽命短等問(wèn)題。
紅綠藍(lán)三原色的有機(jī)電致發(fā)光材料是OLED實(shí)現(xiàn)全彩顯示的必要條件。但是目前紅色 電致發(fā)光材料相對(duì)于高性能的藍(lán)色和綠色發(fā)光材料，進(jìn)展明顯落后。主要原因有(1)紅 色發(fā)光材料能隙較小，激發(fā)態(tài)分子的非輻射失活比較容易，因而造成熒光量子效率的減弱；
(2) 紅光材料體系中，分子間較強(qiáng)的7Wl相互作用或者偶極-偶極相互作用會(huì)導(dǎo)致強(qiáng)烈的 分子間相互作用，從而引起非輻射失活過(guò)程增加，量子效率降低，即表現(xiàn)為濃度淬滅效應(yīng)。
(3) 為避免濃度淬滅現(xiàn)象的產(chǎn)生，在制備器件中多采用摻雜技術(shù)，但是卻帶來(lái)了其他問(wèn) 題，如主客體材料之間的能量匹配、相分離和載流子傳輸不平衡等。
非慘雜紅色電致發(fā)光材料是最近發(fā)展起來(lái)的一個(gè)方向，它避免了 OLED制備過(guò)程中共 同真空蒸鍍的操作，降低了OLED制備的難度和成本。非摻雜紅色電致發(fā)光材料可以分為 以下幾種類型(1)具有推電子-兀共軛體系-推電子(D-7l-D)結(jié)構(gòu)的化合物；(2)具有線 性雙推拉電子結(jié)構(gòu)(D-7T-A-7i-D)結(jié)構(gòu)的化合物；(3)具有V字星雙推拉電子結(jié)構(gòu) (D-兀-A普D)的化合物。其中，推電子基團(tuán)一般采用有良好給電子能力的芳胺類化合物， 而給電子基團(tuán)變化較多，比如腈基、順丁烯二烯亞胺、噻吩并吡嗪、苯并噻二唑等。推拉 電子結(jié)構(gòu)的存在能加強(qiáng)電荷轉(zhuǎn)移吸收和相應(yīng)的熒光發(fā)射強(qiáng)度，并且有利于材料的空穴和電 子傳輸平衡；另外，雙推拉電子結(jié)構(gòu)的分子擁有兩個(gè)電荷傳輸通道，可以提高材料的載流 子傳輸能力，因此這些紅色電致發(fā)光材料都具有良好的應(yīng)用前景。
目前，非摻雜紅色電致發(fā)光材料的性能仍然落后于摻雜型紅光材料。而且文獻(xiàn)和專利 報(bào)道并不多見(jiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種化合物，該化合物可作為紅色有機(jī)電致發(fā)光材料，特別是 可作為非摻雜紅色有機(jī)電致器件的發(fā)光層材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述紅色有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述材料在非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
本發(fā)明的紅色有機(jī)電致發(fā)光材料，是結(jié)構(gòu)如式I所示的下述化合物，簡(jiǎn)稱TP3:
式I
其中R為垸基，優(yōu)選為C1 C8的直鏈或支鏈垸基，更優(yōu)選為C4 C6的直鏈或支鏈 垸基，例如正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基和正己基等。
本發(fā)明制備上述紅色有機(jī)電致發(fā)光材料的方法是以2,4,6-三甲基-l，3,5+三嗪作為電子 受體，然后用具有良好空穴傳輸能力的吩噻嗪基團(tuán)作為電子給體，其中吩噻嗪的N位上接 烷基,并對(duì)吩噻嗪進(jìn)行醛基化反應(yīng)，通過(guò)簡(jiǎn)單的縮合反應(yīng)與2,4,6-三甲基-l,3,5-s-三嗪用C=C 雙鍵連接成星狀結(jié)構(gòu)。具體包括下列步驟
(1) 通過(guò)乙醇和乙腈的成環(huán)反應(yīng)制得2,4,6-三甲基-l,3,5+三嗪；
(2) 吩噻嗪和溴代垸烴反應(yīng)，制得10-烷基-吩噻嗪；
(3) 對(duì)10-垸基-吩噻嗪進(jìn)行醛基化反應(yīng)制得10-垸基-吩噻嗪-3-甲醛；
(4) 2,4,6-三甲基-1,3,5+三嗪與10-垸基-吩噻嗪-3-甲醛通過(guò)縮合反應(yīng)，制得式I所示 的化合物。
其中，上述步驟(1)的反應(yīng)通常是在乙醇和乙腈的反應(yīng)液中通入足夠的氯化氫氣體 后室溫下攪拌10-20小時(shí)，然后用碳酸鉀處理，隨后加入醋酸在室溫下攪拌1-2小時(shí)，最后靜置10-20小時(shí)后純化得到2,4,6-三甲基-1,3,5+三嗪(化合物1)，見(jiàn)下面的反應(yīng)流程1,
<formula>formula see original document page 6</formula>反應(yīng)流程1
一般地，上述步驟(2)的反應(yīng)是吩噻嗪和溴代烷烴在氰化鈉存在下80-10(TC回流l-3 小時(shí)的條件下進(jìn)行；上述步驟(3)的反應(yīng)是步驟(2)得到的10-烷基-吩噻嗪(化合物2) 和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯氧磷在80-100。C攪拌24-72小時(shí)的條件下進(jìn)行，最后 得到10-垸基-吩噻嗪-3-甲醛(化合物3)。參見(jiàn)反應(yīng)流程2。
<formula>formula see original document page 6</formula>
反應(yīng)流程2
上述步驟(4)的反應(yīng)可以是在40-6(TC條件下，將2,4,6-三甲基-l,3,5+三嗪的甲醇溶 液滴加到10-垸基-吩噻嗪-3-甲醛的甲醇-四氫呋喃堿性溶液中，然后回流24-72小時(shí)，得到 本發(fā)明式I所示的化合物(簡(jiǎn)稱TP3)，反應(yīng)式如下所示
<formula>formula see original document page 6</formula>
反應(yīng)流程3
星狀和枝狀分子近年來(lái)成為研究的熱點(diǎn)，因?yàn)槠渲Y(jié)構(gòu)能有效地阻止分子內(nèi)和分子 間的聚集，而分子的聚集可能造成熒光的淬滅和/或激基復(fù)合物(excimer，會(huì)造成長(zhǎng)波長(zhǎng)的不純光發(fā)射)。三嗪是一種很好的電子受體，同時(shí)吩噻嗪基團(tuán)是一種很好的電子給體。 本發(fā)明將兩者結(jié)合得到對(duì)稱的星狀推拉電子結(jié)構(gòu)的化合物。該化合物是一種很好的紅色發(fā) 光材料。星狀化合物的多個(gè)電荷傳輸通道可以提高材料的載流子傳輸能力，提高器件的效 率。上述紅色有機(jī)電致發(fā)光材料既有具備空穴傳輸能力的吩噻嗪基團(tuán)也包含具備電子傳輸 能力的三嗪基團(tuán)，有利于電致發(fā)光器件中的載流子平衡。
本發(fā)明還提供了一種非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光器件，所述器件的發(fā)光層的材料采用本 發(fā)明式I所示的化合物。 一般的，非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光器件包括依次疊加的ITO導(dǎo)電 玻璃襯底(陽(yáng)極)、空穴注入層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層，發(fā)光層采用上述紅色有 機(jī)電致發(fā)光材料，使用簡(jiǎn)單的旋涂工藝制備。
本發(fā)明的紅色有機(jī)電致發(fā)光材料可應(yīng)用于非摻雜有機(jī)電致發(fā)光器件中，而非摻雜紅色
有機(jī)電致發(fā)光器件在應(yīng)用上有著誘人的前景。本發(fā)明紅色有機(jī)電致^:光材料的主要優(yōu)點(diǎn)在
于
1、 原料廉價(jià)，反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單，并且不需要昂貴的催化劑，產(chǎn)率較高。
2、 該材料易溶于常用的有機(jī)溶劑，如甲苯、氯仿、四氫呋喃等，適合用成本較低的 旋涂法制備成膜。
3、 該材料具有三個(gè)分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移通道，三個(gè)偶極矩形成對(duì)稱的星狀結(jié)構(gòu)，可以降
低分子間的偶極-偶極相互作用。
4、 該材料的星狀結(jié)構(gòu)可以有效的阻止分子間聚集造成的熒光淬滅。
5、 該材料的HOMO能級(jí)在5.14eV左右，十分接近ITO的功函(4.8eV)，有利于空 穴注入，同時(shí)該材料的噻嗪基團(tuán)具有良好的空穴傳輸能力。
6、 用該材料制備的有機(jī)電致發(fā)光器件有比較簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)，同時(shí)具有較高的性能，器 件的最大亮度達(dá)到4820cd/m2。


圖1是R為正丁基的TP3在四氫呋喃溶液和固態(tài)薄膜下的紫外-可見(jiàn)吸收譜。 圖2是R為正丁基的TP3在四氫呋喃溶液和固態(tài)薄膜下的熒光光譜圖。 圖3是R為正丁基的TP3在不同極性的溶劑中(正己垸、甲苯、四氫呋喃、氯仿)的
熒光光譜圖。圖4是R為正丁基的TP3的電化學(xué)循環(huán)伏安曲線。
圖5是R為正丁基的TP3單層器件的電壓-電流密度曲線。
圖6是R為正丁基的TP3單層器件的電壓-亮度曲線。
圖7是R為正丁基的TP3單層器件的電壓-電流效率曲線。
圖8是R為正丁基的TP3單層器件在達(dá)到100cd/m2時(shí)的歸一化電致發(fā)光光譜圖。
圖9是R為正丁基的TP3雙層器件的電壓-電流密度曲線。
圖10是R為正丁基的TP3雙層器件的電壓-亮度曲線。
圖11是R為正丁基的TP3雙層器件的電壓-電流效率曲線。
圖12是R為正丁基的TP3雙層器件在達(dá)到100cd/m2時(shí)的歸一化電致發(fā)光光譜圖。
具體實(shí)施例方式
以下以R為正丁基的TP3化合物的制備及應(yīng)用實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，但 不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施例l非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光材料TP3的制備以及其性質(zhì)
1、 2,4,6-三甲基-1,3，5+三嗪(化合物l)的制備
三口燒瓶中混合24.6g乙腈(0.6mol)， 27.6g無(wú)水乙醇(0.2mol)，室溫下通入氯化氫 氣體，直到0.6mol的氯化氫被吸收，即反應(yīng)液增重14.3g。室溫下攪拌16小時(shí)。反應(yīng)完畢 后過(guò)濾出粗產(chǎn)品并干燥。干燥完畢后加入到劇烈攪拌的50mL二氯甲烷、125mL水和碳酸 鉀(0.6mol)的混合液中。攪拌10分鐘后分離有機(jī)層。水溶液再用50mL二氯甲烷萃取兩 次(每次各25mL)。合并有機(jī)相并放入冰箱用無(wú)水碳酸鉀干燥過(guò)夜。真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大 部分溶劑。向其中緩慢加入2.4g醋酸(0.04mol)，然后在室溫下攪拌1小時(shí)，隨后靜置16 小時(shí)。真空蒸餾得到最終產(chǎn)物，無(wú)色固體15g (產(chǎn)率61%) & NMR (CDC13, 5): 2.61 (s， 9H)
2、 10-丁基-吩噻嗪(化合物2)的制備
在單口燒瓶中混合5.000g吩噻嗪(25mmol)、 1.800g氰化鈉和30mL N,N-二甲基甲酰 胺(DMF)，將3.840g 1-溴代丁垸(28mmo1)逐滴加入其中，然后加熱回流2小時(shí)。反應(yīng) 結(jié)束后冷卻至室溫，反應(yīng)液倒入300mL去離子水中，用正己烷(600mL)萃取三次，并用 無(wú)水硫酸鎂干燥。溶劑旋蒸干之后用硅膠柱色譜純化，洗脫劑為正己垸。最終的到5.190g 化合物2 (產(chǎn)率81%)。3、 10-丁基-吩噻嗪-3-甲醛的(化合物3)的制備
在單口燒瓶中混合40g N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和26mL 1，2-二氯乙垸，放入冰水 浴中冷卻，將20g三氯氧磷(130mmo1)逐滴加入其中。滴加完畢后將4.000g 10-丁基-吩 噻嗪(化合物2) (15.7mmo1)加入，攪拌并且升溫至9(TC。反應(yīng)持續(xù)2天。反應(yīng)結(jié)束后， 將混合溶液倒入600mL去離子水中，用氯仿萃取。合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鎂干燥。真空旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜純化，洗脫劑為二氯甲垸。產(chǎn)物為黃色粉末 3.200g (產(chǎn)率72%)。
NMR (CDC13, S): 0.95 (t， 3H), 1.48 (m, 2H), 1.79 (m, 2H), 3.90 (t, 2H), 6.87-7.65 (7H), 9.79 (s, 1H)
4、 2,4,6-tris((^)-2-(10-butyl-10//-phenothiazin-3-yl)vinyl)-l,3,5-triazine (TP3)的制備
單口燒瓶中，放入0.934g 10-丁基-吩噻嗪-3-甲醛(3.3mmo1)和0.185g氫氧化鉀 G.3mmo1)，并加入25mL甲醇和25mL四氫呋喃，加熱至50°C。然后將0.135g2，4,6-三甲 基-l,3,5"-三嗪(l.lmmol)的甲醇溶液(5mL)緩慢逐滴加入其中，滴加過(guò)程持續(xù)2小時(shí)。 回流48小時(shí)后冷卻至室溫，布氏漏斗過(guò)濾得粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品然后經(jīng)硅膠柱色譜純化，洗 脫劑為甲苯。產(chǎn)物為紅色色粉末0.750g (產(chǎn)率74%)
Found: C, 74.54; H, 6.13; N, 8.57. Calcd for C57H54N6S3: C， 74.47; H, 5.92; N, 9.14%;
力NMR (CDC13， 5): 8.11 (d, 3H), 7.44 (t, 6H), 7.21-6.86 (m， 18H), 3.86 (m， 6H)， 1.78 (m, 6H), 1.44 (m, 6H), 0.95 (m, 9H);
13C NMR (CDC13, S): 171.08， 146.69, 144.33， 140.27， 129.94， 127.79, 127.50, 127.31, 126.74,125.00, 124.22,124.10, 122.80,115.51， 115.24， 47.38, 28.95, 20.16， 13.81;
MS—)=919.1;
IR (cm-1) = 2957.0, 2871.6, 1631.1, 1598.9， 1552.5, 1509.8， 1467.8, 1443.5, 1403.8， 136L7: 741.5.
5、 TP3的紫外-可見(jiàn)吸收光譜
R為正丁基的TP3在溶液和固態(tài)薄膜下的紫外-可見(jiàn)吸收光譜如圖1所示。該TP3在 THF溶液中的吸收譜呈現(xiàn)兩個(gè)主要的吸收峰，分別位于310nm和428nm。固態(tài)薄膜下的吸 收和溶液中相比有所紅移，兩個(gè)吸收峰分別位于318nm和450nm。由該TP3在THF溶液 中的吸收邊可以算的，其能隙為2.5eV。6、 TP3的熒光光譜和正溶劑化顯色現(xiàn)象
R為正丁基的TP3在溶液和固態(tài)薄膜下的熒光光譜如圖2所示。TP3在四氫呋喃溶液 中的熒光譜峰值位于569nm，其熒光量子效率為13%。固態(tài)薄膜的熒光譜峰值紅移到了 586nm。該TP3的熒光光譜呈現(xiàn)出較強(qiáng)的溶劑化顯色現(xiàn)象，如圖3所示，隨著溶劑極性從 的增加(正己烷<甲苯<四氫呋喃<氯仿)，其熒光譜不斷紅移，說(shuō)明TP3有著較強(qiáng)的分子內(nèi) 電荷轉(zhuǎn)移。
7、 TP3的電化學(xué)性質(zhì)
用循環(huán)伏安法測(cè)試所制備的TP3的電化學(xué)性質(zhì)。圖4為非摻雜紅色電致發(fā)光材料TP3 的伏安特性曲線。以二茂鐵的基準(zhǔn)來(lái)計(jì)算染料的能級(jí)，該TP3的HOMO能級(jí)為-5.14eV， 與陽(yáng)極ITO的能級(jí)-4.8eV相近，因此有利于空穴的注入。根據(jù)由吸收譜的吸收邊推算出來(lái) 的帶隙可以得出，該TP3的LUMO能級(jí)為-2.64eV。
實(shí)施例2單層非摻雜紅色電致發(fā)光器件的制備
本實(shí)施例按照下述方法制備非摻雜紅色電致發(fā)光器件
a) 清洗ITO (氧化銦錫)玻璃分別用去離子水、丙酮、乙醇超聲清洗ITO玻璃各 15分鐘，然后在等離子體清洗器中處理2分鐘；
b) 在陽(yáng)極ITO玻璃上旋涂PEDOT:PSS作為空穴注入層，轉(zhuǎn)速為4000轉(zhuǎn)/分鐘，在空 氣中20(TC退火5分鐘，然后在氮?dú)庵?00'C退火15分鐘。厚度為28nm;
c) 在PEDOT:PSS層之上再旋涂發(fā)光層TP3， TP3的濃度為12mg/mL，轉(zhuǎn)速2000轉(zhuǎn)/ 分鐘，厚度為80nm;
d) 在發(fā)光層TP3之上真空蒸鍍LiF，速率0.lA/s，厚度0.5nm;
e) 在LiF之上真空蒸鍍陰極Al，厚度為120nm。
單層器件的結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT:PSS(28nm) /TP3(80nm) /LiF(0.5nm) /Al(120nm)。以R= 正丁基的TP3為發(fā)光層的單層器件的電壓-電流密度曲線以及電壓-亮度曲線分別如圖5和 圖6所示，電壓-電流效率曲線如圖7所示。器件的啟亮電壓為4V，最大亮度達(dá)985cd/m2, 最大電流效率0.18cd/A。圖8為器件在100cd/ii^時(shí)的電致發(fā)光光譜圖，C正坐標(biāo)位于(0.60, 0.40)。實(shí)施例3雙層非摻雜紅色電致發(fā)光器件的制備
本實(shí)施例按照下述方法制備非摻雜紅色電致發(fā)光器件
a) 清洗ITO玻璃分別用去離子水、丙酮、乙醇超聲清洗ITO玻璃各15分鐘，然后
在等離子體清洗器中處理2分鐘；
b) 在陽(yáng)極ITO玻璃上旋涂PEDOT:PSS作為空穴注入層，轉(zhuǎn)速為4000轉(zhuǎn)/分鐘，在空 氣中200'C退火5分鐘，然后在氮?dú)庵?00'C退火15分鐘。厚度為28nm;
c) 在PEDOT:PSS層之上再旋涂發(fā)光層TP3， TP3的濃度為9mg/mL，轉(zhuǎn)速2000轉(zhuǎn)/ 分鐘，厚度為40nm。；
d) 在發(fā)光層TP3之上真空蒸鍍電子傳輸層Alq3 (8-羥基喹啉鋁)，速率1.0A/s，厚度 30nm;
e) 在電子傳輸層Alq3之上真空蒸鍍LiF，速率0.lA/s，厚度0.5nm;
f) 在LiF之上真空蒸鍍陰極Al，厚度為120nm。
雙層器件的結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT:PSS(28nm) /TP3(40證)/Alq3(30nm) /LiF(0.5nm) /Al(120nm)。以11=正丁基的TP3為發(fā)光層的雙層器件的電壓-電流密度曲線以及電壓-亮度 曲線分別如圖9和圖IO所示，電壓-電流效率曲線如圖ll所示。器件的啟亮電壓為4.5V， 最大亮度達(dá)4820cd/m2，最大電流效率0.45cd/A。圖12為器件在100cd/m2時(shí)的電致發(fā)光光 譜圖，CIE坐標(biāo)位于(0.59， 0.40)。由光譜圖可以看出，幾乎沒(méi)有來(lái)自Alq3層的發(fā)光，這是 因?yàn)锳lq3的HOMO能級(jí)為5.8eV，而TP3的則為5.14eV，它們之間0.66eV的勢(shì)壘足夠擋 住絕大部分空穴躍遷進(jìn)入Alq3層和其中的電子復(fù)合發(fā)光。正是因?yàn)槿绱?，器件可以省去?能帶的空穴阻擋材料，如BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-l，10,phenanthroline)、 TPBI (5-tri(phenyl-2-benzimidazolyl)-benzene)等，簡(jiǎn)化了器件結(jié)構(gòu)。
權(quán)利要求
1.式I所示的化合物式I式I中，R代表烷基。
2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，R為C1 C8的直鏈或支鏈烷基。
3. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，R為C4 C6的直鏈或支鏈烷基。
4. 權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，包括以下步驟1) 通過(guò)乙醇和乙腈的成環(huán)反應(yīng)制得2，4,6-三甲基-l，3,5+三嗪；2) 吩噻嗪和溴代烷烴反應(yīng)，制得10-烷基-吩噻嗪；3) 對(duì)10-垸基-吩噻嗪進(jìn)行醛基化反應(yīng)制得10-烷基-吩噻嗪-3-甲醛；4) 2,4,6-三甲基-1,3,5+三嗪與10-烷基-吩噻嗪-3-甲醛通過(guò)縮合反應(yīng)，制得式I所示的化合物。
5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟l)的反應(yīng)流程如下所示HCI WH K2C03WH CH3COOH N^NC2H5OH + CH3CN-- C2H5OCCH3' HCI-- C2H5OCCH3-J[在乙醇和乙腈的反應(yīng)液中通入氯化氫氣體，室溫下攪拌10-20小時(shí)后用碳酸鉀處理，然后加入醋酸在室溫下攪拌1-2小時(shí)，再靜置10-20小時(shí)后純化得到2，4,6-三甲基-1，3，5"-三嗪。
6.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟2)和步驟3)的反應(yīng)流程如下所示吩噻嗪和溴代烷烴在氰化鈉存在下80-10(TC回流1-3小時(shí)后得到10-烷基-吩噻嗪，10-垸基-吩噻嗪和N,N-二甲基甲酰胺、三氯氧磷在80-100。C攪拌反應(yīng)24-72小時(shí)后純化產(chǎn)物，得到10-垸基-吩噻嗪-3-甲醛。
7.如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述步驟4)的反應(yīng)流程如下所示在40-60。C條件下，將2,4,6-三甲基-l,3,5+三嗪的甲醇溶液滴加到10-烷基-吩噻嗪-3-甲醛的甲醇-四氫呋喃堿性溶液中，回流24-72小時(shí)后純化產(chǎn)物，得到式I所示的化合物。
8. 權(quán)利要求1所述化合物作為有機(jī)電致發(fā)光材料的用途。
9. 一種非慘雜紅色有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽(yáng)極、發(fā)光層和陰極，其特征在于，其發(fā)光層的材料為權(quán)利要求1所述的化合物。
10. 如權(quán)利要求9所述的非摻雜有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述器件包括依次疊加的ITO導(dǎo)電玻璃襯底、空穴注入層、發(fā)光層、電子傳輸層和陰極層。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備和應(yīng)用。該材料是一個(gè)三嗪基團(tuán)和三個(gè)N位上接烷基的吩噻嗪基團(tuán)結(jié)合而成的對(duì)稱星狀推拉電子結(jié)構(gòu)的化合物。其具有三個(gè)分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移通道，提高了材料的載流子傳輸能力；三個(gè)偶極矩形成對(duì)稱的星狀結(jié)構(gòu)，降低了分子間的偶極-偶極相互作用，有效阻止分子間聚集造成的熒光淬滅。該化合物制備方法簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)；易溶于常用的有機(jī)溶劑，適合用成本較低的旋涂法制備成膜；作為非摻雜紅色有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層材料，由于其同時(shí)包含具備空穴傳輸能力的吩噻嗪基團(tuán)和具備電子傳輸能力的三嗪基團(tuán)，有利于器件中的載流子平衡，提高器件的效率。
文檔編號(hào)C07D417/14GK101659662SQ20091009274
公開日2010年3月3日 申請(qǐng)日期2009年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月22日
發(fā)明者勝 孔, 波 曲, 肖立新, 陳志堅(jiān), 龔旗煌 申請(qǐng)人:北京大學(xué)