專利名稱：：6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備及其除草活性的制作方法6"甲基3-(3，4-二氯苯胺基M-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備及其除草活性
技術領域：
：本發(fā)明涉及除草劑及其制備的
技術領域：
，特別涉及一種新化合物6-甲基_3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯萄噠嗪的制備及在除草中的應用。
背景技術：
：除草劑與植物激素作用影響或阻斷植物普通的新陳代謝作用，包括光合作用，糖類、脂類或氨基酸的形成及特殊細胞組成部分的生物合成。白化除草劑能夠抑制類胡蘿卜素的合成，它們對植物的毒害作用與類胡蘿卜素的功能有關。葉綠體中的類胡蘿卜素具有雙重作用，一方面在光合作用中作為光吸收體；另一方面作為光合作用中的保護性物質(zhì)。它們在通過光激發(fā)葉綠素的過程中，獲得了若干活性狀態(tài)。三線態(tài)葉綠素和氧分子作用將能量轉(zhuǎn)化為單線態(tài)氧。單線態(tài)氧具有很高的活性，會鎮(zhèn)化它附近的任何分子。類胡蘿卜素能保護葉綠體，但是當有色類胡蘿卜素濃度降低時，例如在白化除草劑的存在下時，它們就不能發(fā)揮保護作用。直接的結果就是光褪色，也就是說，降解葉綠素并破壞光合作用的膜。大多數(shù)商業(yè)上的白化除草劑均是抑制含氧光合作用中的八氫番茄紅素脫氫酶。在專利公開文件CN1962642和CN101058563中，我們研究小組報道了系列具有除草活性的三氟甲基苯基噠衍生物。本發(fā)明在專利公開文件CN1962642和CN101058563的基礎匕進行取代基的優(yōu)化研究，尋找活性更高或選捧性史好的這，化合物，設計合成了系列新型三氟甲基苯基噠1衍生物，尤其是化合物6-甲基-3_(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪具有比專利文件CN1962642和CN101058563公開的化合物史卨的除草活
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是解決在白化除草劑的存在下，葉綠體中的類胡蘿卜素不能發(fā)揮保護作用而存在降解葉綠素并破壞光合作用的膜的問題，提供一種具有高效除草活性的6-甲基3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯萄噠嗪及制備方法。本發(fā)明化合物的結構試為本發(fā)明化合物的合成路線如下:具體制備方法，經(jīng)過以下步驟完成(1)將3-三氟甲基苯乙酸與無水乙醇按摩爾比為l:1-4混合均勻，在苯、甲苯或烷烴為溶劑下進行酯化反應，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸反應物中加入50-500毫升溶劑，并加入O.5-2倍量的濃硫酸做催化劑，加熱回流脫水反應，直到無水分出；反應完畢，降溫到室溫，加入水洗，分出有機相，有機相脫水脫溶劑，然后進行減壓蒸餾，收集116-120°C/18mmHg餾分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；(2)在反應瓶中加入上一步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用無水四氯化碳或氯仿做溶劑，用N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)做溴代試劑，滴加2-4滴氫溴酸溶液(48%)引發(fā)反應，或用其它常用的自由基引發(fā)試劑，加熱回流反應，回流10-24h。停止加熱，將反應液中的固體過濾除去，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到無色透明液體。其中每摩爾3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用l-2摩爾N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，2-4滴氫溴酸溶液(48%)，100-500毫升溶劑；(3)在反應瓶中加入上一步制得的溴代-(3-三氟甲基苯勘乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，溶劑，如丙酮、丁酮、四氫呋喃等，碳酸鉀，攪拌下加熱回流3-lOh至原料反應完全。反應完畢后，脫去溶劑，加水洗滌，并用二氯甲烷萃取，再用飽和氯化鈉溶液洗滌有機相后直接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到黃褐色粘稠液體2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反應。其中每摩爾溴代-3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-1.5摩爾乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，1-1.5摩爾碳酸鉀，100-500毫升溶劑；(4)在反應瓶中加入上一步制得的2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，10-30%氫氧化鈉溶液，20-8(TC攪拌反應2-5小時，然后用鹽酸或硫酸酸化至pH為12。用二氯甲烷萃取反應液，飽和氯化鈉溶液洗滌有機相后，分出有機相，MJ1蒸除溶劑，得到黃褐色粘稠液#4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基>戊酸的粗品，可直接用于下一步反應。其中每摩爾2-乙酰基3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯，用1-2摩爾10-30%氫氧化鈉溶液；(5)在反應瓶中加入上一步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，加入醇，甲醇或乙醇，混合攪拌均勻，緩慢滴加85。/。的水合月井溶液，滴加完畢后加熱攪拌回流l-5小時。反應完畢后。減壓除去溶劑，將反應液加入到冰水中，析出淺黃色固體，過濾干燥得至U6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾4-氧代-2-(3-三氟甲基苯萄-戊酸，用1-1.2摩爾85%的水合肼溶液，100-500毫升的溶劑；(6)在反應瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮，無水碳酸鉀粉末，無水二甲基亞砜(DMSO)，加熱攪拌反應，控制溫度在20-80"C，攪拌10-24h。反應完畢后，將反應物倒入水中，用酸中和至PH為6-7，過濾干燥得白色固體6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO);(7)在反應瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪亂用三氯氧磷做氯化i式劑和溶劑，攪拌下加熱反應，反應溫度在20-10(TC。反應結束后，減壓除去三氯氧磷，殘余物倒入冰水中，攪拌析出白色固體，用氫氧化鈉中和至pH為7，過濾干燥得到白色固體3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO);(8)在反應瓶中加入上一步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，3，4-二氯苯胺和碳酸鉀，攪拌下加熱升溫反應，溫度在50-15(TC，反應3-12h，冷卻至室溫，用二氯甲烷或其它溶劑溶解，水洗，分出有機相，加壓除去溶劑的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析得到6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺萄-4-(3-三氟甲基苯萄噠嗪純品。其中每摩爾3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，用1-1.2摩爾碳酸鉀，1-3摩爾3，4-二氯苯胺。所述的化合物的應用，作為白化除草劑，可防除一年生禾本科雜草及闊葉雜草。尤其是闊葉雜草。本發(fā)明的優(yōu)點及效果本專利中涉及的6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的除草活性及白化活性方面有了較大的提高，尤其在對作物的選擇性上表現(xiàn)更為突出。本發(fā)明的化合物對雙子葉雜草有很高的除草活性，而且對作物表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性，在30克/公頃齊U量下對闊葉雜草的防效在80%以上。具體實船式實施例1:6-甲基3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備1、溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯的制備在250ml圓底瓶中，加A23,2g(lOOmmol)的3-三氟甲基苯乙酸乙酉旨，100mL無水四氯化碳溶液和18.7g(105mmo1)的N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，滴加2-4滴氫漠酸溶液(48%)引發(fā)反應，此時反應液為橙紅色，加熱回流使溶液顏色逐漸褪去，大約需要24h。停止加熱，將反應液中的固體過濾除去，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到無色透明液體30.6g，收率98.4%。rfNMR(CDC13):S1.27-1.32(t,3JHH=7.2Hz，3H,CH)，34.24-4.28(m，2H,CH2),5.35(s,1H,CH),7.48-7.53(t,3JHH=7.6Hz,1H,ArH)，7.60-7.63(d,3Jhh=7.8Hz,1H,ArH)，7.75-7.78(d,3JHH=7.8Hz,1H，緒)，7.81(s,lH,ArH)。2、2-乙"3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的制備[在250mL圓底瓶內(nèi)加入15.6g(5Ornrno1)溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯，6.5g(50mrno1)乙酰乙酸乙酯，100mL無水丙酮和7.6g(55mmo1)無水碳酸鉀粉末，攪拌下加熱回涼u3h至原料反應完全。反應完畢后，脫去溶劑，加入100mL7jC，用二氯甲垸(3X75ml)萃取，飽和氯化鈉溶液(2X50ml)洗滌有機相后直接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到黃褐色粘稠液體2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯萄-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反應。3、4-氧代-2-(3-三氟甲基^^)-戊酸的制備在上一步中制備的2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品中，加入100mLlmol/L的NaOH溶液，攪拌2h，緩漫加入濃鹽酸酸化使反應液pH為12，酸化后的反應液在室溫攪拌lh。反應完畢后，用二氯甲垸(3X75mL)萃取反應液，飽和氯化鈉溶液(2X50ml)洗滌有機相后，有機相用無水硫酸鎂千燥，過濾，減壓蒸除溶劑，得到黃褐色粘稠液併4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，可直接用于下一步反應。4、6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮的制備在上一步中制備的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品中，加入乙醇70mL，混合攪拌均勻，緩慢滴加85%的水合肼溶液2.9g，滴加過程中反應液放熱，滴加完畢后加熱攪拌回涼i3h。反應完畢后將反應液冷卻，將反應液緩慢加入到250mL冰水中，在不斷攪拌下，有淺黃色固體析出，將黃色固體抽濾出來，干燥，得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮7.13g，三步總收率55.7%。m.p.175-176。C。H1NMR(CDC13):52.42(s,3IiCH3)，7.32(s，lH,pyridazinone)，7.57-7.60(t,3JHH=7.8Hz,ArH)，7.68-7.70(d,3JHH=7.6Hz,1H,ArH)，8.02(s,1H,ArH)，8.09-8.11(d,3JHH=7.6Hz,1H，ArH),11.77(s,1H,NH)。5、6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮的制備在250mL的圓底燒瓶中，加入7.13§(27.9醒01)6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮，3.85g(27.9mmo1)無水碳酸鉀粉末與100mL無水二甲基亞砜(DMSO)，控制i^Jt在8(TC左右，攪拌24h。反應完畢后，將反應物倒A200ml水中，用15%稀鹽酸中和，抽濾得白色固體，濾液用二氯甲垸(3X25mL)萃取，有機相用飽和食鹽水(2X50ml)洗滌，無7jC硫酸鎂干燥，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，共得到6.73g白色固體6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮，收率95.0%。m.p.127-129。C。H1NMR(CDC13):52.09(s，3JiCH3)，2.72-2.87(m，2H，CH2)，3.73-3.77(m,1H,CH)，7.42-7.44(d,3JHH=7.6Hz,1H，ArH)，7.48-7.51(m,2fi2ArH)，7.56-7.58(d，3JHH=8.0Hz,lH，ArH)，8.48(s，lH,NH)。6、6~甲基3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪(NKH-003)的制備在100毫升反應瓶中加入14克(0.05摩爾)3-氯-6-甲基4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，16.2克(0.1摩爾)3,4-二氯苯胺和7.3克(0.06摩爾)碳酸鉀，攪拌下加熱升溫反應，^jt在14(TC，反應12h，冷卻至室溫，用50*2毫升二氯甲烷溶解產(chǎn)物，水洗，分出有機相，減壓除去溶劑得粗產(chǎn)品。重結晶得白色固體。mp139-1400C;1HNMR(300MHz)5:2.67(s,3H，CH3),6.31(s,IH,NH),6.95-7.41(m,4H,4ArH),7.68-7.79(m,3H,3ArH);Anal:calcforC18H12C12F3N3;C54.27,H3.02,N10.55;foundC54.50,H3.10,N10.59.實施例2:6"甲基3-(3，4"二氯苯J^S)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪(NKH-003)的室內(nèi)生物活性測試(1)室內(nèi)藥效(由南開大學測試)1.1浮萍法活性浮萍法測試濃度10嗎ml"和l嗎ml"兩個濃度?；罡街紭烁∑忌L抑制率(％)和葉綠素含量的抑制率(％)。NKH-0003除草$媒(浮離)化^J編號鮮動聯(lián)斷o)葉f繊聯(lián)斷o)IOiogmr11^igml—1NKH掘3吡氟草胺554564571009594901.2溫室盆栽法種植試材用土為未用藥地塊收集的試驗專用土，根據(jù)需要取口徑7.0cm、深8.5cm纟氏杯或口徑9.5cm、深9cm花盆，將土裝至3/4高度。加7K待土壤完全濕潤后，將各供試雜草種子分別播入各花盆內(nèi)，每種雜草保證1520粒種子，種子發(fā)芽率為70~90%。播種后，覆a51.0cm厚混沙細土后置于溫室內(nèi)土咅養(yǎng)生長。待雜草出苗后間苗定株，在雜草長至1~1.5葉期時進行芽后莖葉噴霧處理。葉片表面藥液風干后置溫室中生長，定期補水以保持適宜土壤濕度。藥后30天測地上部鮮重。結果如下1.2.1普篩結果目標化^t)的^^結果(ilLh部鮮重抑制百分數(shù)(0/。)，50誠)油菜莧菜稗草馬唐化^)編號土壤莖葉處十壤處莖葉處十壤處莖葉處十壤處莖葉處處理理理理理理理理NKH-000318膨0靜0000吡敘草胺7198*90*94*67100*83**:藥劑處理后長出的葉片頓為白色1.2.2復篩結果目標化的織結果(肚部鮮逝鵬但一分數(shù)(％))編號劑量illli:部鮮重糊軀分數(shù)(％)油菜鵬馬唐土壤處理莖葉處理土艦理莖葉處理土壤處理莖葉處理土壤處理莖葉處理NKH-0003810010049085280751.2結論從以上室內(nèi)除草活性的研究可以看出，NKH-0003對闊葉雜草的活性很高，而對單子葉雜草基本沒有活性。用量在4-8彌畝，對多數(shù)雙子葉雜草的抑制活性在80以上。實施例3:6-甲基3-(3，4~二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪(NKH-003)的室內(nèi)生物活性測試(2)室內(nèi)藥效驗證試驗(由浙江化工研究院測試)2.1試驗樣品樣品代碼為NKH-003，97%NKH-003原藥為黃色粉末。樣品量均約100mg。2.2試驗耙標反枝莧"w"raw//^re/ri^exwsO禾口鱧月湯(五c/z)topras/rato)。2.3試驗設計供i式化合物NKH-003試驗劑量均為3.75、7.5、15、30、60、120和150gai/ha共7個劑量，所有劑量均為藥劑有效成分用量。每處理3次重復，另設空白對照。2.4藥劑配制用分析天平(O.OOOlg)稱取一定質(zhì)量的原藥，NKH-003用DMF溶解，配制成5.0%的小制劑。按設置的劑量用含0.1%吐溫-80的蒸餾7K稀釋后進行試驗處理。2.5施藥方法芽后莖葉噴霧處理，噴霧裝置為3WPSHZ-500全自動噴霧塔(由南京農(nóng)業(yè)機械13研究所生產(chǎn))，噴藥面積0.097m2，藥液量10ml，工作壓力0.2MPa，著液量40%。2.6試驗方法采用溫室盆栽法，種植試材用土為未用藥地塊收集的試驗專用土，取口徑9,5cm、深6cm花盆，將土裝至3/4高度。加水待土壤完全濕潤后，將各供試雜草種子分別播入各花盆內(nèi)，每種雜草保證1520粒種子，種子發(fā)芽率為70~90%。播種后，覆0.51.0cm厚混沙細土，從底部加水使土壤吸水飽和后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)生長。待雜草出苗后間苗定株，在雜草長至11.5葉期時進行芽后莖葉噴霧處理。葉片表面藥液風干后置溫室中生長，定期以底部灌溉方式補水，保持適宜土壤濕度。2.7結果調(diào)查處理后定時觀察植株反應癥狀，并于藥效充分發(fā)揮時按0-100%分級法目領,價綜合除草活性，評價標準見表1。同時測定地上部分鮮重，計算鮮重抑制率％，公式為鮮重防效(%)=空白對^m雜草鮮重x100。表l除草劑目測法刑介標準<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>2.8結果分析與討論除草活性測試結果見表2。由表內(nèi)數(shù)據(jù)可見，化合物NKH-003除草活性較高，在60gai/ha劑量處理下，對闊葉雜草反枝莧和鱧腸表現(xiàn)出80.00~91.10%的較高除草活性。表2NKH-003各劑量處理除草活性數(shù)據(jù)(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>施藥方法及用水量(升/公頃)莖葉噴霧處理，用水量750升/公頃,試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>適宜施藥時期和用量18%NKU-H0003可濕性粉劑在玉米苗后3-5葉期，田間一年生雜草2-4葉期莖葉噴霧處理，試驗劑量下對反枝莧、灰菜等一年生闊葉雜草有較好的除草效果，對馬齒莧的防效略低于對其他一年生闊葉雜草的防效，對禾本科雜草防效差，建議對一年生闊葉雜草為主的玉米田應用劑量以商品量lll.11毫升/畝(有效量20克/公頃)左右為宜。禾本科雜草為主的玉米田不宜使用本藥劑。使用方法莖葉噴霧處理。安全性試驗劑量下接觸藥液玉米莖葉有白化癥狀，新生葉片無影響，應盡量采取定向噴霧?？偨Y從上面田間藥效驗證可以看出，該化合物對玉米田一年生闊葉雜草的防效較好，而且隨著用量的降低，而總體防效下降得很少(用藥量從20克/畝到5克/畝，防效從90.56%到82.34%)，這一結果和室內(nèi)的藥效試驗結果一致。室內(nèi)用藥量下降到1克/畝，防效在72%以上。權利要求1、一種6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備及其除草活性，其特征在于它是具有如下結構式(I)的化合物2、權利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于它是通過如下的反應步驟合成上述化合物可通過如下的反應步驟合成具體制備方法，經(jīng)過以下步驟完成:(1)、將3-三氟甲基苯乙酸與無水乙醇按摩爾比為l:1-4混合均勻，在苯、甲苯或垸烴為溶劑下進行酯化反應，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸反應物中加入50-500毫升溶劑，并加入O.5-2倍量的濃硫酸做催化劑，加熱回流脫水反應，直到無水分出；反應完畢，降溫到室溫，加入水洗，分出有機相，有機相脫水脫溶劑，然后進行減壓蒸餾，收集116-120。C/18腿Hg餾分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；(2)、在反應瓶中加入上一步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用無水四氯化碳或氯仿做溶劑，用N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)做溴代試劑，滴加2-4滴氫溴酸溶液(48%)引發(fā)反應，或用其它常用的自由基引發(fā)試劑，加熱回流反應，回流10-24h。停止加熱，將反應液中的固體過濾除去，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到無色透明液體。其中每摩爾3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用l-2摩爾N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，2-4滴氫溴酸溶液(48%)，100-500毫升溶劑；(3)、在反應瓶中加入上一步制得的溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，溶劑，如丙酮、丁酮、四氫呋喃等，碳酸鉀，攪拌下加熱回流3-lOh至原料反應完全。反應完畢后，脫去溶劑，加水洗滌，并用二氯甲垸萃取，再用飽和氯化鈉溶液洗滌有機相后直接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到黃褐色粘稠液體2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反應。其中每摩爾溴代-3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-1.5摩爾乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，l-1.5摩爾碳酸鉀，100-500毫升溶劑；(4)、在反應瓶中加入上一步制得的2-乙?；?3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，10-30%氫氧化鈉溶液，20-8(TC攪拌反應2-5小時，然后用鹽酸或硫酸酸化至pH為12。用二氯甲烷萃取反應液，飽和氯化鈉溶液洗滌有機相后，分出有機相，減壓蒸除溶劑，得到黃褐色粘稠液體4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，可直接用于下一步反應。其中每摩爾2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯，用1-2摩爾10-30%氫氧化鈉溶液；(5)、在反應瓶中加入上一步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，加入醇，甲醇或乙醇，混合攪拌均勻，緩慢滴加85%的水合肼溶液，滴加完畢后加熱攪拌回流l-5小時。反應完畢后。減壓除去溶劑，將反應液加入到冰水中，析出淺黃色固體，過濾干燥得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸，用1-1.2摩爾85%的水合肼溶液，100-500毫升的溶劑；(6)、在反應瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2印噠嗪酮，無水碳酸鉀粉末，無水二甲基亞砜(DMSO)，加熱攪拌反應，控制溫度在20-80。C，攪拌10-24h。反應完畢后，將反應物倒入水中，用酸中和至PH為6-7，過濾干燥得白色固體6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO);(7)、在反應瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮，用三氯氧磷做氯化試劑和溶劑，攪拌下加熱反應，反應溫度在20-10(TC。反應結束后，減壓除去三氯氧磷，殘余物倒入冰水中，攪拌析出白色固體，用氫氧化鈉中和至pH為7,過濾干燥得到白色固體3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4,5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO);(8)、在反應瓶中加入上一步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，3,4-二氯苯胺和碳酸鉀，攪拌下加熱升溫反應，溫度在50-150°C，反應3-12h，冷卻至室溫，用二氯甲烷或其它溶劑溶解，水洗，分出有機相，加壓除去溶劑的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析得到6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪純品。其中每摩爾3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，用1-1.2摩爾碳酸鉀，1-3摩爾3,4-二氯苯胺。3、權利要求l所述的化合物的應用，其特征在于它是用作農(nóng)用除草劑。全文摘要本發(fā)明涉及6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪化合物的制備方法及其除草活性。該化合物具有超高除草活性，尤其在對作物的選擇性上表現(xiàn)更為突出。本發(fā)明的化合物對雙子葉雜草有很高的除草活性，而且對作物表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性，在30克/公頃劑量下對闊葉雜草的防效在80％以上。文檔編號C07D237/00GK101648914SQ200910070368公開日2010年2月17日申請日期2009年9月7日優(yōu)先權日2009年9月7日發(fā)明者傅翠蓉,敏劉,斌劉,朱有全,楊華錚,鑫王,王瑞花,肖玉虹,胡方中,寒許,許保友,鄒小毛,森陳申請人:南開大學