專利名稱：一種制備芳烴混合物的方法
一種制備芳烴混合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及石油化工與有機(jī)合成領(lǐng)域，具體地說涉及一種制備芳烴混合物 的方法。
背景技術(shù)：
芳烴是石油化工重要的基礎(chǔ)原料。苯、曱苯、二曱苯(BTX)是最重要的 芳烴，被稱為一級(jí)基本有機(jī)原料，可作為汽油的調(diào)和組分，市場(chǎng)非常廣闊。目 前，芳烴主要來自石油。隨著石油資源日趨枯竭和原油價(jià)格居高不下，天然氣 等低碳烴資源的綜合利用已引起了政府、企業(yè)和科學(xué)家們的高度重視。天然氣 是除煤炭以外最為豐富的碳?xì)浠衔锘Y源，其主要成分之一為甲烷。如果
算上可燃水(天然氣水合物)的儲(chǔ)量:天然氣的儲(chǔ)量將大大超過其它化石燃料
的儲(chǔ)量。相對(duì)于煤炭，天然氣是更為清潔的碳?xì)浠衔镌?，它不僅可以直接 用作燃料，而且可以用作化工原料生產(chǎn)其它化學(xué)品。但是，天然氣為氣體，難 以壓縮和不便運(yùn)輸，而且天然氣田大多處于較為邊遠(yuǎn)和偏僻的地區(qū)。此外,曱
烷分子中的C-H鍵非常穩(wěn)定，不易被活化。多年來，將天然氣等低碳烴資源高 效轉(zhuǎn)化為芳烴已成為國(guó)際上頗具挑戰(zhàn)性的熱點(diǎn)課題。
迄今為止，有關(guān)天然氣等低碳烴轉(zhuǎn)化為芳烴的途徑主要可歸納為以下幾種 (1)上個(gè)世紀(jì)80年代，Shepelev、 Anderson、 Otsuka等對(duì)甲烷催化氧化制芳 烴技術(shù)進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，在氧化條件下，甲烷合成芳烴的反應(yīng)很難控制， 曱烷的轉(zhuǎn)化率很低，而且有大量C0和C02產(chǎn)生，芳烴選擇性和收率也很低， 在經(jīng)濟(jì)上不具備開發(fā)前景。(2)甲烷無氧芳構(gòu)化反應(yīng)制芳烴，這是我國(guó)大連化 學(xué)物理研究所開發(fā)的原創(chuàng)性成果，但是目標(biāo)產(chǎn)物選擇性和產(chǎn)率偏低，反應(yīng)溫度 較高，催化劑積焦較為嚴(yán)重導(dǎo)致其失活較快，與傳統(tǒng)制芳烴技術(shù)相比，該技術(shù) 目前不具備技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)，而且離工業(yè)應(yīng)用水平有較大差距。(3)將天然氣轉(zhuǎn) 化為合成氣(H2+CO)，經(jīng)過F-T反應(yīng)可以合成高碳烴，但芳烴產(chǎn)率極低；另一方面，也可將合成氣加工成甲醇，然后由曱醇制備芳烴。由于這種技術(shù)路線過 長(zhǎng)，生產(chǎn)成本高，目標(biāo)產(chǎn)物芳烴的產(chǎn)率偏低，需要經(jīng)歷加壓反應(yīng)，迄今為止有
關(guān)這種集成技術(shù)路線的相關(guān)研究報(bào)導(dǎo)極少。(4)通過氯化途徑(以HCl+02或 者Cl2)將低碳烴轉(zhuǎn)化為氯代烴，然后由氯代烴合成高碳烴。由于氯代烴的反 應(yīng)活性相對(duì)較低，因此，反應(yīng)溫度較高，催化劑易結(jié)焦失活。Zhang等報(bào)導(dǎo)在 反應(yīng)溫度400。C下，以HZSM-5為催化劑，氯曱烷的轉(zhuǎn)化率接近100%，但是 苯、甲苯和二曱苯的選擇性分別只有2.3%、 9.5%和14.6%，芳烴總收率低于30 %。 (5)理論計(jì)算表明采用溴單質(zhì)活化甲烷比氯化途徑更好[Catalysis Today
烴和HBr,然后溴代烴與金屬氧化物(例如CaO)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為高碳烴，生成的 金屬溴化物與02反應(yīng)后釋放出Br2，從而實(shí)現(xiàn)Bi"2循環(huán)。但是，這些反應(yīng)為計(jì) 量反應(yīng)，而不是催化反應(yīng)，并且芳烴產(chǎn)率很低；該流程還涉及單質(zhì)溴的使用和 需要額外的步驟再生單質(zhì)溴，大量使用和儲(chǔ)藏單質(zhì)溴非常危險(xiǎn)。Waycuillis等則 采用單質(zhì)溴活化低碳烴，然后以ZSM-5分子篩1,化轉(zhuǎn)化這些中間溴化物為液體 烴.,主要產(chǎn)物為C3烴類物質(zhì)，芳烴產(chǎn)率低于5%。目前，還沒有專門的研究報(bào) 導(dǎo)提出通過催化方法實(shí)現(xiàn)在常壓下實(shí)現(xiàn)低碳烴溴化物高選擇性轉(zhuǎn)化為芳烴，只 有極少量文獻(xiàn)披露其中的芳烴作為幾乎可以忽略的副盧物。由于芳烴巨大的市 場(chǎng)需求和可觀的市場(chǎng)價(jià)值以及天然氣價(jià)廉豐富等特點(diǎn)，開發(fā)將低碳烴卣化物高
的新途徑，具有可觀的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種制備芳烴混合物的方法，以達(dá)到開辟芳烴新的合成途徑以 及天然氣資源的有效利用的目的。
本發(fā)明提供的制備芳烴混合物的方法的技術(shù)方案中，包含以下步驟 Sl將改性多孔分子篩催化劑置于反應(yīng)容器中，經(jīng)氮?dú)獯祾?，然后在氮?dú)?br> 保護(hù)下將催化劑床層升溫到150~650°C; S2將反應(yīng)物由曱烷通入反應(yīng)容器，并在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)，卣甲烷的重
4量空速為0.5~30h"，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水水浴冷卻后即得到液相的芳烴混合 物。
上述制備芳烴混合物的方法中，所述面曱烷是氯曱烷或溴甲烷。 上述制備芳烴混合物的方法中，所述改性多孔分子篩催化劑的分子篩材料
是選自HZSM-5、 H-beta、 SAPO、 MCM-41、 SBA-15、和ZSM-11分子篩中的
一種或者多種。
上述制備芳烴混合物的方法中，所述分子篩材料優(yōu)選HZSM-5、 H-beta、 SAPO、 ZSM-ll分子篩中的一種或者多種。
上迷制備芳烴混合物的方法中，所述改性多孔分子篩催化劑的改性組分是 金屬氧化物中的一種或者多種；改性組分占改性多孔分子篩總重量的百分比為 1 40%。
上述制備芳烴混合物的方法中，所述改性多孔分子篩催化劑的改性組分優(yōu) 選氧化鉬、氧化鋅、氧化鑭、氧化鈷、和氧化鉛中的一種或者兩種。
上迷制備芳烴混合物的方法中，所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為250-500攝氏度。 本發(fā)明所提供的制備的芳烴的方法，由于釆用了高效催化劑，從而可以從 CH3Br或者CH3Cl為原料高選擇性和高收率的制得芳烴，而且制備簡(jiǎn)單、成本 低廉以及催化劑可以多次重復(fù)使用，具有良好的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式

下面結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明 實(shí)施例1
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為HZSM-5分子篩95%，氧化鉬3%，氧化鑭2 % 。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?20分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到150攝氏度，然后通入反應(yīng)物 溴曱烷在此溫度下進(jìn)行反應(yīng)，溴曱烷的重量空速為0.5h"，從反應(yīng)器中流出的 物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和 色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷的轉(zhuǎn)化率為96.5%， 芳烴的組成包括苯、曱苯、二曱苯、三曱苯、四曱苯、乙苯等，所有芳烴的重量收率為34%，而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。 實(shí)施例2
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩90%,氧化鉬3 % ，氧化鈰7%。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0 分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到350攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴 甲烷在此溫度下進(jìn)行反應(yīng)，溴甲烷的重量空速為3h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì) 經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色語 分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷的轉(zhuǎn)化率為98.5%，芳 烴的組成包括苯、甲苯、二曱苯、三曱苯、四甲苯、乙苯等，所有芳烴的重量 收率為36% ，而且催化劑重復(fù)使用10次后沒有失活。
實(shí)施例3
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩70 % ， H-ZSM-5分子篩20 % ，氧化鉬2 % ，氧化鈰8 % 。反應(yīng) 前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到300攝氏 度，然后通入反應(yīng)物溴甲烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，溴甲烷的重量空速為6.0h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴曱烷 的轉(zhuǎn)化率為98.5%，芳烴的組成包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為32%,而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)施例4
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩30 % ， H-ZSM-5分子篩40 % ，氧化鉛10 % ，氧化鈰20 % 。反 應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到280 攝氏度，然后通入反應(yīng)物氯甲烷在溫度下進(jìn)行，氯曱烷的重量空速為4h"，從 反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，氯曱烷的
轉(zhuǎn)化率為98.9%，芳烴的組成包括苯、曱苯、二曱苯、三甲苯、四曱苯、乙苯 等，所有芳烴的重量收率為33%，而且催化劑重復(fù)使用15次后沒有失活。
實(shí)施例5
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-ZSM-ll分子篩50% ， H-ZSM-5分子篩30% ，氧化鉬10% ，氧化鋅10% 。 反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到450 攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，溴曱烷的重量空速為10 h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷 的轉(zhuǎn)化率為95.5%，芳烴的組成包括苯、曱苯、二甲苯、三曱苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為35%，而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)施例6
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-ZSM-11分子篩50% ， H-ZSM-5分子篩30% ,氧化鉬10% ，氧化鋅10% 。 反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到500 攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為15 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成 分為芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，芳 烴的組成包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯等，所有芳烴的重量 收率為34% ，而且催化劑重復(fù)使用10次后沒有失活。
實(shí)施例7
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩35 % , H-ZSM-5分子篩30 % ，氧化鈷25 % ，氧化鋅10 % 。反 應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到550攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為30 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過水水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成 分為芳烴。利用稱重和色鐠分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴 曱烷的轉(zhuǎn)化率為96.5%,芳烴的組成包括苯、甲苯、二甲苯、三曱苯、四曱苯、 乙苯等，所有芳烴的重量收率為33%,而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)施例8
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩35 % , H-ZSM-5分子篩55 % ，氧化鉬5 % ,氧化鋅5 % 。反應(yīng) 前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到450攝氏 度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為20h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷 的轉(zhuǎn)化率為95.5%，芳烴的組成包括苯、曱苯、二曱苯、三曱苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為34%，而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)禱」例9
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H-beta分子篩65 % ， H-ZSM-5分子篩30 % ，氧化鉛2 % ，氧化鋅3 % 。反應(yīng) 前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到400攝氏 度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為6 h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過水水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴曱烷 的轉(zhuǎn)化率為98.5%,芳烴的組成包括苯、曱苯、二甲苯、三甲苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為34%,而且催化劑重復(fù)使用15次后沒有失活。
實(shí)施例10
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成
8為H-beta分子篩65%, SAPO-34分子篩30% ，氧化鉛2%,氧化鋅3%。反應(yīng) 前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到650攝氏 度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴甲烷的重量空速為30h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過水水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴曱烷 的轉(zhuǎn)化率為94.5%，芳烴的組成包括苯、曱苯、二甲苯、三曱苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳經(jīng)的重量收率為32%，而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)施例11
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為SAB-15分子篩25 % ， HZSM-5分子篩70 % ,氧化鉛4 % ，氧化鋅1 % 。反 應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到350 攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴甲烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為2h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴曱烷 的轉(zhuǎn)化率為94.5%，芳烴的組成包括苯、甲苯、二甲苯、三曱苯、四曱苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為35%，而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
實(shí)施例12
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為MCM-41分子篩20 % , HZSM-5分子篩70 % ，氧化鉛8 % ，氧化鋅2 % 。反 應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到450 攝氏度，然后通入反應(yīng)物溴曱烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)，，溴曱烷的重量空速為3h"， 從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過水水冷浴冷卻后分為氣相和液相，液相主要成分為 芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷 的轉(zhuǎn)化率為95.5%，芳烴的組成包括苯、甲苯、二甲苯、三曱苯、四甲苯、乙 苯等，所有芳烴的重量收率為33%,而且催化劑重復(fù)使用IO次后沒有失活。
9為了進(jìn)一步說明本發(fā)明方法的優(yōu)越性，選用以下方法制備芳烴作為對(duì)比例。 比較例1
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為氧化鋯95 % ,氧化鉬5 % 。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗?護(hù)下將催化劑床層升溫到320度，然后通入反應(yīng)物溴甲烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)， 溴甲烷的重量空速為1.4 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過水水冷浴冷卻后分為 氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色語分析方法確定收集的芳烴 的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷的轉(zhuǎn)化率為55.5%，芳烴的重量收率為2%。
比較例2
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫朱的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為氧化鋁95 % ，氧化鉬5 % 。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗?護(hù)下將催化劑床層升溫到320度，然后通入反應(yīng)物溴甲烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)， 溴甲烷的重量空速為1.4 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為 氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳烴 的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷的轉(zhuǎn)化率為45.5%，沒有芳烴生成。
比壽交例3
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為氧化硅95 % ，氧化鉬5 % 。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗?護(hù)下將催化劑床層升溫到320度，然后通入反應(yīng)物溴甲烷在溫度下進(jìn)行反應(yīng)， 溴甲烷的重量空速為1.4 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷卻后分為 氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色譜分析方法確定收集的芳爛 的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，溴甲烷的轉(zhuǎn)化率為5%，無芳爛生成。
比專交例4
稱取8克催化劑裝填于內(nèi)徑為12毫米的石英反應(yīng)器中，催化劑的重量組成 為H - ZSM-5分子篩95 % ,氧化鉬5 % 。反應(yīng)前先用高純氮?dú)獯祾?0分鐘，接著在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到700度，然后通入反應(yīng)物曱烷在溫度下 進(jìn)行反應(yīng)，甲烷的重量空速為1.4 h"，從反應(yīng)器中流出的物質(zhì)經(jīng)過冰水冷浴冷 卻后分為氣相和液相，液相主要成分為芳烴。利用稱重和色鐠分析方法確定收 集的芳烴的量。反應(yīng)結(jié)果顯示，芳烴的重量收率為10%。
從上述實(shí)施例和比較例可以看出，本發(fā)明方法可以高選擇性、高產(chǎn)率地制 備芳烴，而且芳烴的制備成本低廉、原料來源廣泛。此外，催化劑制備筒單， 成本低廉，可以多次重復(fù)利用。
權(quán)利要求
1. 一種制備芳烴混合物的方法，其特征在于，包含以下步驟S1將改性多孔分子篩催化劑置于反應(yīng)容器中，經(jīng)氮?dú)獯祾撸缓笤诘獨(dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到150～650℃；S2將反應(yīng)物鹵甲烷通入反應(yīng)容器，并在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)，鹵甲烷的重量空速為0.5～30h-1，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冰水浴冷卻后即得到液相的芳烴混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述卣曱烷是氯曱烷或溴甲烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述改性多孔分子篩催化劑的分子篩材料是選自HZSM-5、 H-beta、 SAPO、 MCM-41、SBA-15、和ZSM-ll分子篩中的一種或者多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述分子篩材料優(yōu)選HZSM-5、 H-beta、 SAPO、 ZSM-ll分子篩中的一種或者多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述改性多孔分子篩催化劑的改性組分是金屬氧化物中的一種或者多種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述改性多孔分子篩催化劑中，改性組分占改性多孔分子篩總重量的百分比為1~40%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備芳烴混合物的方法，其特征在于，所述改性多孔分子篩催化劑的改性組分優(yōu)選氧化鉬、氧化鋅、氧化鑭、氧化鈷、和氧化鉛中的一種或者兩種。
8. 據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備芳烴的新方法，其特征在于，所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為250-500攝氏度。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備芳烴混合物的方法，包含以下步驟S1、將改性多孔分子篩催化劑置于反應(yīng)容器中，經(jīng)氮?dú)獯祾?，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將催化劑床層升溫到150～650℃；S2、將反應(yīng)物鹵甲烷通入反應(yīng)容器，并在該溫度下進(jìn)行反應(yīng)，鹵甲烷的重量空速為0.5～30h^-1，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冰水浴冷卻后即得到液相的芳烴混合物。采用本發(fā)明提供的制備芳烴混合物的方法可以高選擇性和高收率地制得芳烴混合物，而且原料來源廣泛，為天然氣的綜合利用提供了一條新的途徑。此外，該方法簡(jiǎn)單、成本低廉以及催化劑可以多次重復(fù)使用，具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C1/28GK101456781SQ200910042448
公開日2009年6月17日 申請(qǐng)日期2009年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月8日
發(fā)明者代威力, 南愛斌, 尹雙鳳, 浪 陳, 玲 陶 申請(qǐng)人:湖南大學(xué)