專利名稱：一種肉桂酸肉桂酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于化學領域，其主要作為定香劑應用于香石竹、風信子、晚香玉、素 心蘭、檀香、白蘭、鈴蘭、玉蘭等日用香精中，也可微量用于水果香型食品香精中。 本專利更具體涉及一種肉桂酸肉桂酯的制備方法。
背景技術：
肉桂酸肉桂酯化學名稱為苯丙烯酸苯丙烯酯，是一種重要的精細化工中間體，廣 泛應用于醫(yī)藥、香料等產(chǎn)品的生產(chǎn)中。目前制備肉桂酸肉桂酯有以下幾種方法1、 采用熱苛性堿溶液處理天然蘇合香脂、秘魯香脂來提取肉桂酸肉桂酯，該方法生產(chǎn) 制備肉桂酸肉桂酯成本較高，原材料難求，工藝復雜，且污染環(huán)境嚴重；2、由肉桂 醇和肉桂酸乙酯進行酯交換制取肉桂酸肉桂酯，雖然采用此方法獲得的肉桂酸肉桂 酯不會觸及側(cè)鏈雙鍵，似反應要在高壓下進行，存在著反應周期長，副產(chǎn)物多，收 率底等問題；3、由肉桂酸與氯化亞砜反應制備肉桂酰氯，再在吡啶存在下與肉桂醇 反應合成肉桂酸肉桂酯。此合成方法工藝雖然比較簡單，似是溶劑的消耗量大，副 產(chǎn)物多，收率底，產(chǎn)物難以提純，而且所用溶劑價格昂貴，從經(jīng)濟角度考慮不劃算。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是在于提供了一種肉桂酸肉桂酯的制備方法，該方法用肉桂酸的 下衍產(chǎn)品肉桂酰氯和肉桂醇，在有機溶劑N， N—二甲基苯胺為縛酸劑和溶劑制備 肉桂酸肉桂酯，方法簡單，操作方便，原料成本低廉，且收率高，對環(huán)境也無污染， 非常適于工業(yè)化生產(chǎn)。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案A、 將肉桂酸和氯化亞砜的投料按摩爾比為l: (1.2-2)加熱反應制備肉桂酰氯 物品，肉桂酰氯的制備過程中前期溫度控制在-5或-1或5或10或16或20或24或28或32 或37或4(TC，后期逐漸升溫到60-7(TC，反應時間在5-7小時，完畢，繼續(xù)常壓升溫 回收未反應的氯化亞砜到70-10(TC ，再抽真空到-O. 09 — -0. lMpa，溫度控制在125 — isrc，餾分得肉桂酰氯成品。B、 將A步驟中的肉桂酰氯成品和肉桂醇投料比例按摩爾比為1: 1-2，在有機溶 劑存在下保溫在3 Q-5 (TC反應合成得肉桂酸肉桂酯物品。合成中所用的有機溶劑 為N， N—二甲基苯胺，用量為肉桂醇質(zhì)量的5倍，肉桂酰氯和肉桂醇的反應時間為 3小時；反應完畢后經(jīng)減壓-0. 07 — -0. 1Mpa，溫度控制在150。C，回收溶劑后的下腳 料降溫至20或25或3(TC，再用質(zhì)量濃度為60-100%的甲醇或乙醇重結(jié)晶，得到肉桂酸 肉桂酯成品。重潔凈甲醇或乙醇與下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品的質(zhì)量比為(1.5-2): 1 本發(fā)明方法易行，工藝簡單，生產(chǎn)成本低，無污染，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定可靠，原 料易得，牛產(chǎn)肉桂酸肉桂酯收率可高達81.2% (以肉桂酸計)。
具體實施方式
實施例1將O. 67mol肉桂酸溶0. 80mol氯化亞砜，攪拌均勻，此時反應溫度為-4或-2或4或8 。C，后緩慢升溫至30或32或36或38或4(TC，保溫反應2小時后，繼續(xù)升溫到60或62 或66或70。C反應3小時，完畢，降溫到20-30。C，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或 80或90或10(TC。再抽真空到-O. 098Mpa，收集溫度控制在130-134'C餾分得肉桂酰氯 成品102g，收率91.4%。產(chǎn)品純度達98. 5% 。取肉桂醇0.6mo1，按肉桂醇與N， N-二甲基苯胺的質(zhì)量比為l: 5的比例稱取溶 劑，攪拌升溫到30或35或40或45或50。C，緩慢滴加肉桂酰氯99. 9g,滴加時間約3-5 小時，繼續(xù)攪拌反應3小時。完畢，減壓至-0.09Mpa，然后回收溶劑到150。C，降溫至 2(TC，下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品用75%的甲醇180 g重結(jié)晶得肉桂酸肉桂酯131g, 收率82. 8%。產(chǎn)品純度達99.0%。實施例2
將O. 67mol肉桂酸溶1. 34mol氯化亞砜，攪拌均勻，此時反應溫度為-5或7或12或 17°C，，后緩慢升溫至30或31或33或39或4(TC，保溫反應2小時后，繼續(xù)升溫到60或 61或64功69或7(TC反應3小時，完畢，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或80或90或100 'C。再抽真空到-0. 090Mpa,收集溫度控制在178-18rC餾分得肉桂酰氯成品108g， 收率96. 8%。產(chǎn)品純度達98. 5% 。
取肉桂醇0.6mo1，按肉桂醇與N， N-二甲基苯胺的質(zhì)量比為l: 5的比例稱取溶 劑，攪拌升溫到30或33或37或41或47或5(TC，緩慢滴加肉桂酰氯68g，滴加時間約3 或3. 5或4或4. 5或5小時，繼續(xù)攪拌反應3小時。完畢，減壓至-0. 07Mpa減壓回收溶劑 至1J15(TC，降溫至25'C ，下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品用75%的甲醇180 g重結(jié)晶得肉 桂酸肉桂酯90g,收率83.8%。產(chǎn)品純度達99. 0% 。
實施例3
將O. 67mol肉桂酸溶0. 80mol氯化亞砜,攪拌均勻，此時反應溫度為-2或5或18或 28或35。C，后緩慢升溫至30或35或37或40。C，保溫反應2小時后，繼續(xù)升溫到60或63 或68或70。C反應3小時，完畢，降溫到20-30。C，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或 80或90或10(TC，再抽真空到-O. 1Mpa，收集溫度控制在125-127'C餾分得肉桂酰氯成 品103g,收率達92. 3%。產(chǎn)品純度達98. 5% 。
取肉桂醇0.6mo1，按肉桂醇與N， N-二甲基苯胺的質(zhì)量比為l: 5的比例稱取溶 劑，攪拌升溫到30或32或38或42或46或5(TC，緩慢滴加肉桂酰氯50g,滴加時間約3 或3.5或4或4.5或5小時，繼續(xù)攪拌反應3小時。完畢，減壓-0. 08Mpa回收溶劑到150 °C，降溫至28'C，下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品用75%的甲醇180 g重結(jié)晶得肉桂酸肉 桂酯70g,收率88. 8%。產(chǎn)品純度達99. 0%。
實施例4
將O. 67mol肉桂酸溶于1. 34mol氯化亞砜,攪拌均勻，此時反應溫度為-1或9或19 或27或34或4(TC，后緩慢升溫至30或34或37或40'C,保溫反應2小時后，繼續(xù)升溫到 60或65或67或7(TC反應3小時，完畢，降溫到20-3(TC，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或80或90或10(TC，再抽真空到-O. 095 Mpa，收集溫度控制在154-158。C餾分得肉 桂酰氯成品109g，收率達97. 7%。產(chǎn)品純度達98. 5% 。取肉桂醇0.6mo1，按肉桂醇與N， N-二甲基苯胺的質(zhì)量比為l: 5的比例稱取溶 劑，攪拌升溫到30或32或38或42或46或50。C,緩慢滴加肉桂酰氯85g，滴加時間約3 或3. 5或4或4. 5或5小時，繼續(xù)攪拌反應3小時。完畢，減壓至-O. 1 Mpa回收溶劑到150 'C，降溫至30'C，下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品用75%的乙醇180 g重結(jié)晶得肉桂酸肉 桂酯120g，收率89. 0%。產(chǎn)品純度達99. 0% 。
權(quán)利要求
1、一種肉桂酸肉桂酯的制備方法，其步驟是A、將肉桂酸和氯化亞砜的投料按摩爾比為1∶1.2-2加熱反應制備肉桂酰氯物品，溫度控制在-5-40℃，繼續(xù)升溫60-70℃反應時間在5-7小時，常壓回收未反應的氯化亞砜到70-100℃，再抽真空到-0.09--0.1Mpa，溫度控制在125-181℃，餾分得肉桂酰氯成品；B、將A步驟中的肉桂酰氯成品和肉桂醇投料比例按摩爾比為1∶1-2在有機溶劑存在下保溫在30-50℃反應合成得肉桂酸肉桂酯物品，肉桂酰氯和肉桂醇的反應時間為3小時；重潔凈甲醇或乙醇與下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品的質(zhì)量比為1.5-2∶1，經(jīng)減壓-0.07--0.1Mpa，溫度控制在150℃，回收溶劑后的下腳料再用質(zhì)量濃度為60-100％的甲醇或乙醇重結(jié)晶，得到肉桂酸肉桂酯成品；所述的有機溶劑為N，N-二甲基苯胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種肉桂酸肉桂酯的制備方法，其步驟是A.將肉桂酸和氯化亞砜的投料加熱反應制備肉桂酰氯粗品，常壓回收未反應的氯化亞砜，再抽真空，收集得肉桂酰氯成品；B.將A步驟的肉桂酰氯成品和肉桂醇投料在有機溶劑存在下保溫反應合成得肉桂酸肉桂酯粗品，經(jīng)減壓回收溶劑后的下腳料再用甲醇或乙醇重結(jié)晶，得到肉桂酸肉桂酯成品。本發(fā)明方法簡單，操作方便，原料成本低廉，且收率高，對環(huán)境也無污染，非常適于工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)肉桂酸肉桂酯的收率可高達81.2％。
文檔編號C07C67/08GK101239910SQ20081004686
公開日2008年8月13日 申請日期2008年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月3日
發(fā)明者余苗苗, 華好好, 葉傳發(fā), 朱如慧, 阮令飛 申請人:武漢市合中生化制造有限公司