專利名稱:丙基溴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新型粗制品和干燥的正丙基溴組合物。
背景技術(shù):
正丙基溴(也稱l-溴丙烷或丙基溴)是商業(yè)上有用的產(chǎn)品,特別是用作為 電路板生產(chǎn)清潔溶液中的脫脂劑。在這些應(yīng)用中,正丙基溴中存在某些雜質(zhì)是 不希望的。因此,生產(chǎn)最初時(shí)就具有很少雜質(zhì)的正丙基溴是有利的,使得如果 需要進(jìn)一步純化,則將正丙基溴純化到所需水平的工作量最小化。
用于生產(chǎn)正丙基溴的方法是已知的。 一種這樣的常見(jiàn)方法包括使用自由基
催化劑進(jìn)行溴氬化作用。共同所有的未決申請(qǐng)(于2005年4月18日提交的美 國(guó)專利申請(qǐng)60/673,391,以及于2006年4月13日提交的并要求其優(yōu)先權(quán)的其 相應(yīng)PCT申請(qǐng)PCT/US2006/13778;于2006年4月13日提交的美國(guó)專利申請(qǐng) 60/791,850,以及于2007年4月11日提交的并要求其優(yōu)先權(quán)的其相應(yīng)PCT申 請(qǐng)PCT/US2007/66409;于2006年6月2日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/803,833, 以及于2007年6月1日提交的并要求其優(yōu)先權(quán)的其相應(yīng)PCT申請(qǐng) PCT/US2007/70168)描述了優(yōu)選的這種類型溴氫化反應(yīng)。例如應(yīng)用于正丙基 溴生產(chǎn)的申請(qǐng)60/791,850的方法,其包括將丙烯、氣態(tài)溴化氫和含分子氧的氣 體連續(xù)供料到由脂肪族溴化物組成的液相反應(yīng)介質(zhì)(優(yōu)選為正丙基溴,相當(dāng)于 所生產(chǎn)的產(chǎn)物)中以將HBr反馬氏加成到丙烯上,按比例供料并保持以溴化 氫相對(duì)于丙烯的摩爾過(guò)量約1%-約5%,分子氧與丙烯的摩爾比小于0.005,優(yōu) 選在約0.0005-約0.001: l的范圍內(nèi)。主要產(chǎn)物是正丙基溴,同時(shí)也形成少量 的異丙基溴。
我們實(shí)驗(yàn)室的研究已經(jīng)顯示在溴氫化反應(yīng)過(guò)程中形成痕量的溴和過(guò)氧自 由基。這又導(dǎo)致形成少量的各種其它副產(chǎn)物,例如l,2-二溴丙烷、丙酮、溴丙 酮、丙醛、1,3-二溴丙酮、l-丙醇和2-丙醇。形成典型約200ppm水平的丙酮 和溴丙酮是特別不希望的,因?yàn)殇灞菑?qiáng)力的催淚劑,甚至以這種低濃度。
6可以使用常規(guī)的蒸餾方法以純化通過(guò)丙烯的溴氬化作用而形成的丙基溴 產(chǎn)物。然而,如果回收高純的正丙基溴,則這種蒸餾通常需要在嚴(yán)格控制的條 件下操作的昂貴蒸餾設(shè)備。
發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明,可以由通過(guò)丙烯的自由基催化溴氫化作用而形成的正丙基溴 來(lái)獲得具有極少雜質(zhì)的正丙基溴組合物。生產(chǎn)具有較少量雜質(zhì)的混合物的一個(gè) 優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)更少的廢料,使要處理的材料的量最小化。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式是由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物,該組合物是粗制
品。該組合物包括
i) 約90GC面積%或更多的正丙基溴、
ii) 約50ppm或更少的丙酮、
iii) 約20ppm或更少的溴丙酮、
iv) 小于約20ppm的l-丙醇、和
v) 約100,000ppm或更少的異丙基溴。 由反應(yīng)獲得的粗制品正丙基溴組合物可以包括
i) 約90GC面積°/?;蚋嗟恼?、
ii) 約lppm-約50ppm的丙酮、
iii) 約0.1 Oppm-約20ppm的溴丙酮、
iv) 約lppm-小于約20ppm的l-丙醇、和
v) 約lppm-約100,000ppm或更少的異丙基溴。
所述粗制品通過(guò)丙烯和溴化氪的自由基催化溴氫化作用來(lái)形成。在包括權(quán) 利要求的本文中,所述粗^品正丙基溴組合物是指由反應(yīng)獲得 (reaction-derived)的正丙基溴組合物。這些組合物通常也被稱為粗反應(yīng)產(chǎn)物。
本發(fā)明的另一實(shí)施方式是由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物,該組合物是千燥 的有機(jī)相。該組合物包括
i) 約卯GC面積%或更多的正丙基溴、
ii) 約50ppm或更少的丙酮、
iii) 約20ppm或更少的溴丙酮、
iv) 約50ppm或更少的l-丙醇、和
7v)約100,000ppm或更少的異丙基溴。 所述由反應(yīng)獲得的干燥有機(jī)相正丙基溴組合物可以包括
i) 約卯GC面積°/?;蚋嗟恼?、
ii) 約lppm-約50ppm的丙酮、
iii) 約O.lOppm醫(yī)約20ppm的溴丙酮、
iv) 約lppm-約50ppm的l-丙醇、和
v) 約lppm-約100,000ppm的異丙基溴。
所述的干燥有機(jī)相通過(guò)如下方式形成,即通過(guò)丙烯與溴化氫的自由基催化 溴氫化作用以形成粗制品,將該粗制品進(jìn)行水洗,由其形成含水相和包含丙基 溴的有機(jī)相,將所述含水相與所述有機(jī)相物理分離,干燥所述有機(jī)相。在包括 權(quán)利要求的本文中,所述干燥的正丙基溴組合物是指由反應(yīng)獲得的正丙基溴組 合物。這些組合物通常也被稱為干燥的粗制品。
本發(fā)明的另一實(shí)施方式是正丙基溴組合物。該組合物包括
i) 約99.90GC面積%或更多的正丙基溴、
ii) 約20ppm或更少的丙酮、
iii) 小于約10ppm的溴丙酮、
iv) 小于約20ppm的l-丙醇、和
v) 約1000ppm或更少的異丙基溴。 所述正丙基溴組合物可以包括
i) 約99.卯GC面積%或更多的正丙基溴、
ii) 約lppm-約20ppm的丙酮、
iii) 約O.lOppm-小于約10ppm的溴丙酮、
iv) 約lppm-小于約20ppm的l-丙醇、和
v) 約lppm-約1000ppm的異丙基溴。
所述正丙基溴組合物通過(guò)丙烯和溴化氫的自由基催化溴氫化作用來(lái)形成。 通過(guò)下面的說(shuō)明書和附加的權(quán)利要求,本發(fā)明的這些及其它實(shí)施方式和特
征將將是顯而易見(jiàn)的。
具體實(shí)施例方式
如包括權(quán)利要求的本文所使用的,除非另外明確說(shuō)明,術(shù)語(yǔ)"粗丙基溴"是指與由通過(guò)丙烯和溴化氫的自由基催化溴氫化作用的制備而獲得的副產(chǎn)物 和/或雜質(zhì)混合的正丙基溴。術(shù)語(yǔ)"粗丙基溴,,并且不表示、暗示或提議粗丙基 溴在使用前必須進(jìn)行純化。
術(shù)語(yǔ)"由反應(yīng)獲得的,,是指產(chǎn)物的組合物是由反應(yīng)決定的,而不是使用可能 影響產(chǎn)物化學(xué)組成的下游純化技術(shù),例如再結(jié)晶或色語(yǔ)法等過(guò)程的結(jié)果。換句 話說(shuō),在合成過(guò)程中直接生產(chǎn)這種高純度的產(chǎn)物,無(wú)需使用隨后的純化過(guò)程, 除了應(yīng)用于回收或分離的產(chǎn)物的簡(jiǎn)單清洗步驟。
縮寫詞ppm是指基于GC面積%的每百萬(wàn)份的份數(shù),除非在本文另外說(shuō)明。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用非常低量的分子氧供料能夠使丙烯的溴氫化作用有效進(jìn) 行,并且使不希望的副產(chǎn)物形成最小化或被抑制,從而能夠回收高純的正丙基 溴。在美國(guó)專利申請(qǐng)60/791,850中更為詳細(xì)的描述了這種方法,該申請(qǐng)引入本 文作為參考。對(duì)于優(yōu)選的分離和凈化過(guò)程,參見(jiàn)美國(guó)專利申請(qǐng)60/803,833,將 該申請(qǐng)引入本文作為參考。
在溴氫化作用的反應(yīng)器中直接形成粗制品的正丙基溴組合物;無(wú)需對(duì)該粗 制品進(jìn)行純化步驟。盡管沒(méi)有進(jìn)行純化,由反應(yīng)獲得的粗制品正丙基溴組合物 主要包括正丙基溴和有機(jī)副產(chǎn)物和/或雜質(zhì)。通常,在所述粗制品正丙基溴組 合物中僅有的物質(zhì)是在粗制品正丙基溴組合物的形成過(guò)程中形成的物質(zhì)。
盡管粗制品沒(méi)有進(jìn)行純化,但是所述由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物是相對(duì) 較純的。粗制品正丙基溴組合物包括i)約90GC面積。/?;蚋嗟恼濉?br>
ii) 約25ppm或更少的丙酮、iii)約20ppm或更少的溴丙酮、iv )小于約20ppm 的l-丙醇和v)約100,000ppm或更少的異丙基溴。所述粗制品正丙基溴組合 物包括i)約90GC面積%或更多的正丙基溴、ii)約lppm-約50ppm的丙酮、
iii) 約O.lOppm曙約20ppm的溴丙酮、iv )約lppm-小于約20ppm的1-丙醇和v) 約lppm-約100,000ppm或更少的異丙基溴。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述粗制品正丙基溴組合物包括約95GC面積%或 更多的正丙基溴。丙酮的量?jī)?yōu)選為約30ppm或更少,更優(yōu)選為約25ppm或更 少,更優(yōu)選為約20ppm或更少。在特別優(yōu)選的粗制品組合物中,丙酮的量為 約15ppm或更少,更優(yōu)選為約10ppm或更少。已經(jīng)獲得丙酮量低至約5ppm 的粗制品。溴丙酮優(yōu)選為約10ppm或更少,更優(yōu)選為約5ppm或更少。在粗制
9品正丙基溴組合物中,1-丙醇優(yōu)選為小于約10ppm,更優(yōu)選1-丙醇為小于約 5ppm。已經(jīng)獲得不具有可檢測(cè)的1-丙醇的粗制品。優(yōu)選的是,所述粗制品具 有約50,000ppm的異丙基溴或更少,更優(yōu)選為約25,000ppm的異丙基溴或更少。 在本發(fā)明的粗制品正丙基溴組合物中,已經(jīng)獲得約16,500ppm或更少的異丙基 溴的量。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,在粗制品正丙基溴組合物中具有約95GC面積 %或更多的正丙基溴和約30ppm或更少的丙酮,更優(yōu)選為約25ppm或更少的 丙酮。更優(yōu)選的是,所述粗制品組合物具有約95GC面積%或更多的正丙基溴 和約20ppm或更少的丙酮,更優(yōu)選為約15ppm或更少的丙酮。在另一特別優(yōu) 選的實(shí)施方式中,所述粗制品正丙基溴組合物具有約95GC面積°/?;蚋嗟恼?丙基溴和約10ppm或更少的溴丙酮。特別優(yōu)選的實(shí)施方式是具有約97GC面 積%或更多的正丙基溴、約30ppm或更少的丙酮和約5ppm或更少的溴丙酮的 粗制品正丙基溴組合物。更優(yōu)選地,在這些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中存在小于約 10ppm的1-丙醇和/或約25,000ppm或更少的異丙基溴。
通過(guò)將由溴氫化作用獲得的粗制品進(jìn)行水洗和干燥,由所述粗制品直接形 成干燥的產(chǎn)物正丙基溴組合物。 一旦所述粗制品已經(jīng)被水洗,則允許水洗的混 合物形成(上面的)含水相和(下面的)有機(jī)相。含水相和有沖幾相物理上相互 分離。分離的有機(jī)相是濕的由反應(yīng)獲得的正丙基溴相。對(duì)所述粗制品或清洗的 有機(jī)相無(wú)需進(jìn)行蒸餾或其它純化步驟例如交換柱色譜分離,以形成濕的正丙基 溴相。這種組合物相是濕的,因?yàn)樗?jīng)過(guò)水洗通常保留一些水( 500ppm)。
形成過(guò)程中形成的物質(zhì)和水。
通過(guò)將濕的正丙基溴相加熱到約67-約72。C范圍內(nèi)的一個(gè)或多個(gè)溫度,在 該溫度下水從正丙基溴中蒸發(fā)除去,可以對(duì)濕的正丙基溴相進(jìn)行干燥以直接形 成干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物。當(dāng)(大部分)水已經(jīng)被除去時(shí),獲得 干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物。換句話說(shuō),正如本文所使用的,不對(duì)濕 的正丙基溴相進(jìn)行其它純化步驟例如交換柱色譜分離以形成干燥的由反應(yīng)獲 得的正丙基溴組合物。這種組合物通常含有一些水,通常為約150ppm或更少, 已經(jīng)獲得低至約lppm的水量。干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物主要包括正丙基溴和有機(jī)副產(chǎn)物和/或雜質(zhì)。
分階段汽提是一種千燥方法,可以形成本發(fā)明的干燥的由反應(yīng)獲得的正丙 基溴組合物。當(dāng)通過(guò)汽提進(jìn)行干燥時(shí),水以餾出物形式除去,因?yàn)樗ㄟ^(guò)在汽
提塔中的有機(jī)物蒸氣進(jìn)行汽提。HBr和丙酮比水更具有揮發(fā)性;因此當(dāng)水通過(guò) 汽"R除去時(shí),水、丙酮和HBr的水平也減少。
盡管僅對(duì)濕的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物進(jìn)行干燥處理以形成干燥的 由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物,這種干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物也是 非常純的,因此在使用之前無(wú)需純化。干燥的由反應(yīng)獲得的丙基溴化物組合物 包括i)約90GC面積%或更多的正丙基溴、ii)約25ppm或更少的丙酮、iii) 約20ppm或更少的溴丙酮、iv)約50ppm或更少的1 -丙醇和v)約1 OO,OOOppm 或更少的異丙基溴。干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物包括i)約90GC 面積%或更多的正丙基溴、ii)約lppm-約50ppm的丙酮、iii)約O.lOppm國(guó)約 20ppm的溴丙酮、iv)約lpmm-小于約50ppm的1-丙醇和v)約lppm-約 100,000ppm或更少的異丙基溴。在本發(fā)明的干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組 合物中,已經(jīng)獲得低至約5ppm的水量。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物包括約95GC 面積%或更多的正丙基溴。丙酮的量?jī)?yōu)選為約30ppm或更少,更優(yōu)選為約 20ppm或更少。丙酮的量?jī)?yōu)選為約30ppm或更少,更優(yōu)選為約25ppm或更少, 更優(yōu)選為約20ppm或更少。在特別優(yōu)選的干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合 物中,丙酮的量為約15ppm或更少,更優(yōu)選為約10ppm或更少。已經(jīng)獲得低 至約3ppm的丙酮量。溴丙酮優(yōu)選為約10ppm或更少,更優(yōu)選約5ppm或更少。 在干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物中,優(yōu)選具有約25ppm或更少的1-丙 醇,更優(yōu)選具有約15ppm或更少的l-丙醇。已經(jīng)獲得小于約10ppm的1-丙醇 量。優(yōu)選的是,干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物具有約50,000ppm或更少 的異丙基溴,更優(yōu)選具有約25,000ppm或更少的異丙基溴。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,在干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物中具有 約95GC面積%或更多的正丙基溴和約30ppm或更少,更優(yōu)選約25ppm或更 少的丙酮。更優(yōu)選的是,所述粗制品組合物具有約95GC面積%或更多的正丙 基溴和約20ppm或更少,更優(yōu)選約15ppm或更少的丙酮。在另一特別優(yōu)選的
ii實(shí)施方式中,干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物具有約95GC面積%或更多 的正丙基溴和約10ppm或更少的溴丙酮。特別優(yōu)選的實(shí)施方式是具有約97GC 面積%或更多的正丙基溴、約30ppm或更少的丙酮和約10ppm或更少的溴丙 酮的干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物。更優(yōu)選地,在這些特別優(yōu)選的實(shí)施 方式中具有約25ppm或更少的1-丙醇和/或約25,000ppm或更少的異丙基溴。 可以使用蒸餾過(guò)程(但并不是本發(fā)明的蒸餾過(guò)程)進(jìn)行產(chǎn)物純化。例如, 可以通過(guò)進(jìn)一步蒸餾使得異丙基溴及其它雜質(zhì)與正丙基溴分離。
在所述進(jìn)一步純化后,可以獲得99.卯%的正丙基溴純度。因此,本發(fā)明 還提供具有約99.90GC面積%或更多的正丙基溴、約20ppm或更少的丙酮、 小于約10ppm的溴丙酮、小于約20ppm的1-丙醇和約100,000ppm或更少的 異丙基溴的正丙基溴組合物。所述正丙基溴組合物可以包括約99.90GC面 積%或更多的正丙基溴、約lppm-約^ppm的丙酮、約O.lOppm-小于約10ppm 的溴丙酮、約1 ppm-小于約20ppm的1-丙醇和約lppm-約1000ppm或更少的 異丙基溴。通常,在已經(jīng)進(jìn)行進(jìn)一步純化的正丙基溴組合物中僅有的物質(zhì)是在 正丙基溴形成過(guò)程中形成的物質(zhì)和水。
優(yōu)選的正丙基溴組合物具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴。已經(jīng)獲 得具有約99.96GC面積%或更多的正丙基溴的組合物。丙酮的量?jī)?yōu)選為約 15ppm或更少,更優(yōu)選為10ppm或更少。已經(jīng)獲得低至lppm的丙酮量。溴丙 酮優(yōu)選小于所述正丙基溴組合物的約5ppm,更優(yōu)選小于所述正丙基溴組合物 的約3ppm。已經(jīng)獲得不具有可檢測(cè)的溴丙酮的正丙基溴組合物。在正丙基溴 組合物中具有優(yōu)選小于約10ppml-丙醇,更優(yōu)選小于約5ppm的l-丙醇。已經(jīng) 獲得不具有可檢測(cè)的1-丙醇的正丙基溴組合物。優(yōu)選的是,所述正丙基溴組合 物具有約800ppm或更少的異丙基渙,更優(yōu)選為約400ppm或更少的異丙基溴。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述正丙基溴組合物中具有99.92GC面積%或 更多的正丙基溴和約15ppm或更少的丙酮。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方式中, 正丙基溴組合物具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴、小于約5ppm的溴 丙酮和約15ppm或更少的丙酮。更優(yōu)選地,在這些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中存 在小于約10ppm的1-丙醇和/或約800ppm或更少的異丙基溴。
本發(fā)明的粗制品正丙基溴組合物和本發(fā)明的干燥的由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物無(wú)需進(jìn)一步純化即可使用,例如在通常不需要非常純的溶劑的金屬清 洗中。如果要求,本發(fā)明所有的組合物可以進(jìn)行進(jìn)一步的純化。
如果需要,可以在本發(fā)明的正丙基溴組合物中添加穩(wěn)定劑和/或其它添加 劑。然而,優(yōu)選的是,特別對(duì)于粗制品正丙基溴組合物和干燥的由反應(yīng)獲得的 正丙基溴組合物,在組合物中不含有穩(wěn)定劑。 分析方法
樣品制備
樣品制備過(guò)程取決于樣品的來(lái)源。由反應(yīng)獲得的粗制品正丙基溴組合物,
最初的溶液具有兩相;在分析之前用氯化4丐干燥底部相。干燥產(chǎn)物正丙基溴組 合物被用作對(duì)照(即,注入到GC1A—側(cè),參見(jiàn)下文)。干燥產(chǎn)物正丙基溴組 合物樣品和進(jìn)一步純化的正丙基溴組合物的樣品用氯化鈣顆粒進(jìn)行處理,在氣 相色譜分析之前用填充棉花的玻璃滴移液管過(guò)濾。
當(dāng)懷疑樣品中可能含有HBr時(shí),在閃爍管中放置氯化4丐顆粒(2克),在 該管中添加樣品(10mL),給該管蓋上蓋子,然后搖動(dòng)直到樣品顏色透明。然 后從瓶中取出用于分析的樣品。
當(dāng)樣品具有相對(duì)大量的HBr時(shí)(由橙或微紅色表示),將5mL樣品置于 閃爍管中。然后在該管中添加去離子水(5mL),將該管蓋上蓋子,然后搖動(dòng) 直到橙或微紅色消失。讓該管靜止。形成兩層;除去頂層。在另一閃爍管中添 加氯化鉤顆粒(2克),然后將~ 4mL的最初管中的底層添加到含有氯化鈣的 管中,將該管蓋上蓋子,然后搖動(dòng)一段時(shí)間。在第三閃爍管中;^文置填充棉花的 玻璃移液管。第二閃爍管中的樣品通過(guò)填充棉花移液管的轉(zhuǎn)移到第三閃爍管 中。然后從第三閃爍管中取出用于分析的樣品。
樣品分析
在具有30MxO.32mmxl.8um交換柱的Agilent 6890N網(wǎng)絡(luò)GC系統(tǒng)氣相色 譜儀上(GC) (J & WScientific)通過(guò)氣相色譜分析樣品。該GC過(guò)程使用二 階段的、GC交換柱升溫程序。將樣品注入到初始柱溫為4(TC的交換柱中,并 在該溫度下保持8分鐘。然后以5'C/分鐘速率升高柱溫,直到溫度達(dá)到70。C。 然后升溫速率變?yōu)?5。C/分鐘,直到最終柱溫達(dá)到250°C。將該最終柱溫保持5 分鐘。在表l給出一些操作參數(shù)。
13表1
參數(shù)值
注入類型自動(dòng)
注入體積
注入器溫度150°C
流速2.0mL/分鐘
速度33mL/分鐘
注射器分流比11: 2
分流量llmL/分鐘
總流量15.6mL/分鐘
檢測(cè)器類型火焰電離檢測(cè)器
檢測(cè)器溫度250 °C
檢測(cè)器氫氣流40mL/分鐘
檢測(cè)器空氣流速450mL/分鐘
補(bǔ)償氣體(氦氣)流速50mL/分鐘
模式恒定補(bǔ)償
將所述樣品轉(zhuǎn)移到GC自動(dòng)取樣器管中,在分析樣品注射到注射口之前, 先用三份每種樣品添裝GC注射器并排出,同時(shí)啟動(dòng)二階革爻GC柱溫程序和數(shù) 據(jù)采集計(jì)算機(jī)程序,設(shè)定所述程序以樣品組分的GC面積百分比形式記錄數(shù) 據(jù)。GC自動(dòng)取樣器凈化過(guò)程如下用丙酮裝滿注射器并排空注射器4次,之 后用戊烷裝滿注射器再排空注射器4次。
應(yīng)理解的是,在該說(shuō)明書或其權(quán)利要求中由化學(xué)名稱或化學(xué)式表示的化學(xué) 物質(zhì),無(wú)論指的是單數(shù)或復(fù)數(shù),均指的是在與由化學(xué)名稱或化學(xué)類型表示的另 一物質(zhì)(例如組分,溶劑等)接觸前存在的狀態(tài)。在混合物中或溶液中發(fā)生化 學(xué)變化、轉(zhuǎn)變和/或反應(yīng)無(wú)關(guān)緊要,因?yàn)檫@種變化、轉(zhuǎn)變和/或反應(yīng)是具體組分 在根據(jù)公開(kāi)內(nèi)容限定的條件下混合的自然結(jié)果。因此,組分指的是在進(jìn)行所需 操作或在形成所需組合物中進(jìn)行混合的組分。此外,即使下面權(quán)利要求中可能以以現(xiàn)在時(shí)態(tài)("包括"、"是,,等)表示物質(zhì)、組分和/或成分,這指的是根據(jù)本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容在與一種或多種其它物質(zhì)、組分和/或成分進(jìn)行最初接觸、結(jié)合或混合前存在的物質(zhì)、組分或成分。物質(zhì)、組分或成分可能已經(jīng)在接觸、結(jié)合或混合操作過(guò)程(如果根據(jù)本申請(qǐng)公開(kāi)內(nèi)容并由熟知化學(xué)領(lǐng)域的普通人員進(jìn)行)中通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或轉(zhuǎn)變損失其初始性質(zhì),但這無(wú)關(guān)緊要。
除了如可以其它方式表示的,冠詞,如果和當(dāng)在此使用時(shí),并不限制也應(yīng)不視為限制權(quán)利要求為冠詞所涉及的單個(gè)物品。而是,冠詞,如果和當(dāng)在此使用時(shí),用于覆蓋一個(gè)或多個(gè)這種物品,除非文本具有不同表示。
在本說(shuō)明書中任何部分提及的每個(gè)專利或公開(kāi)或申請(qǐng)人自己擁有的專利申請(qǐng)通過(guò)參考在本公開(kāi)內(nèi)容中進(jìn)行引用,如同在此完全給出的。
本發(fā)明可在其實(shí)施過(guò)程中進(jìn)行大量變化。因此,上述描述不限制也不應(yīng)認(rèn)為限制發(fā)明為上文給出的特殊實(shí)施例。
權(quán)利要求
1. 一種由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物,該組合物是粗制品,其包括i)約90GC面積%或更多的正丙基溴、ii)約25ppm或更少的丙酮、iii)約20ppm或更少的溴丙酮、iv)小于約20ppm的1-丙醇、和v)約100,000ppm或更少的異丙基溴,其中,所述粗制品通過(guò)丙烯與溴化氫的自由基催化溴氫化作用來(lái)形成。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物,包括i) 約90GC面積%或更多的正丙基溴、ii) 約lppm-約50ppm的丙酮、iii) 約0.1 Oppm-約20ppm的溴丙酮、iv) 約lppm-小于約20ppm的l-丙醇、和v) 約lppm-約100,000ppm的異丙基溴。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的組合物,具有約95GC面積%和更多的正丙基溴。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的組合物,具有如下特征中的至少一種特征約30ppm或更少的丙酮;約10ppm或更少的溴丙酮;約10ppm或更少的l-丙醇;約50,000ppm或更少的異丙基溴。
5. 如權(quán)利要求1或2所迷的組合物,具有約95GC面積%的正丙基溴,并且具有約30ppm或更少的丙酮。
6. 如權(quán)利要求1或2所述的組合物,具有約95GC面積%的正丙基溴,并且具有約10ppm或更少的溴丙酮。
7. 如權(quán)利要求1或2所迷的組合物,具有約97GC面積%的正丙基溴,具有約30ppm或更少的丙酮,并且具有約10ppm或更少的溴丙酮。
8. 如權(quán)利要求7所述的組合物,具有約25,000ppm或更少的異丙基溴。
9. 如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的組合物,其中,所述粗制品中僅有的物質(zhì)是在所述組合物的形成過(guò)程中形成的物質(zhì)。
10. —種由反應(yīng)獲得的正丙基溴組合物,該正丙基溴組合物是千燥的有機(jī)相,其包括i) 約90GC面積%或更多的正丙基溴、ii) 約25ppm或更少的丙酮、iii) 約20ppm或更少的溴丙酮、iv) 約50ppm或更少的l-丙醇、和v) 約100,000ppm或更少的異丙基溴,其中,通過(guò)丙烯和溴化氫的自由基催化溴氫化作用形成粗制品,將該粗制品進(jìn)行水洗,由此形成含水相和包括丙基溴的有機(jī)相,將所述含水相與所述有機(jī)相物理分離,以及干燥所述有機(jī)相,來(lái)形成所述干燥的有機(jī)相。
11. 如權(quán)利要求IO所述的組合物,包括i) 約卯GC面積%或更多的正丙基溴、ii) 約lppm-約50ppm的丙酮、iii) 約0.1 Oppm-約20ppm的溴丙酮、iv) 約lppm-約50ppm的l-丙醇、和v)約lppm-約100,000ppm的異丙基溴。
12. 如權(quán)利要求10或11所述的組合物,具有約95GC面積%或更多的正丙基溴。
13. 如權(quán)利要求IO或11所述的組合物,具有如下特征中的至少一種特征約30ppm或更少的丙酮;約10ppm或更少的溴丙酮;約25ppm或更少的l-丙醇;約90,000ppm或更少的異丙基溴。
14. 如權(quán)利要求10或11所述的組合物,具有約95GC面積°/。或更多的正丙基溴,并且具有約30ppm或更少的丙酮。
15. 如權(quán)利要求10或11所述的組合物,具有約95GC面積%或更多的正丙基溴,并且具有約10ppm或更少的溴丙酮。
16. 如權(quán)利要求10或11所述的組合物,具有約97GC面積%或更多的正丙基溴,具有約30ppm或更少的丙酮,并且具有約10ppm或更少的溴丙酮。
17. 如權(quán)利要求16所述的組合物,具有約25,000ppm或更少的異丙基溴。
18. 如權(quán)利要求10-17中任一項(xiàng)所述的組合物,其中,在所述干燥的產(chǎn)品正丙基溴組合物中僅有的物質(zhì)是在所述組合物的形成過(guò)程中形成的物質(zhì)和水。
19. 一種正丙基溴組合物,包括i) 約99.90GC面積°/?;蚋嗟恼?、ii) 約20ppm或更少的丙酮、iii) 小于約10ppm的溴丙酮、iv) 小于約20ppm的l-丙醇、和v) 約1000ppm或更少的異丙基溴,其中,所述組合物通過(guò)丙烯與溴化氫的自由基催化溴氫化作用來(lái)形成。
20. 如權(quán)利要求19所述的組合物,包括i) 約99.90GC面積o/?;蚋嗟恼?、ii) 約lppm-約20ppm的丙酮、iii) 約0.10ppm-小于約10ppm的溴丙酮、iv) 約lppm-小于約20ppm的1-丙醇、和v) 約lppm-約1000ppm的異丙基溴。
21. 如權(quán)利要求19或20所述的組合物,具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴。
22. 如權(quán)利要求19或20所述的組合物,具有如下特征中的至少一種特征約15ppm或更少的丙酮;小于約5ppm的溴丙酮;小于約10ppm的l-丙醇;約800ppm或更少的異丙基溴。
23. 如權(quán)利要求19或20所述的組合物,具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴,并且具有約15ppm或更少的丙酮。
24. 如權(quán)利要求19或20所述的組合物,具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴,并且具有小于約5ppm的溴丙酮。
25. 如權(quán)利要求19或20所述的組合物,具有約99.92GC面積%或更多的正丙基溴,具有約15ppm或更少的丙酮,并且具有小于約5ppm的溴丙酮。
26. 如權(quán)利要求25所述的組合物,具有約800ppm或更少的異丙基溴。
27. 如權(quán)利要求19-26中任一項(xiàng)所述的組合物,其中,在所述正丙基溴組合物中僅有的物質(zhì)是在正丙基溴的形成過(guò)程中形成的物質(zhì)、和水。
全文摘要
本發(fā)明提供濕的正丙基溴組合物和干燥的正丙基溴組合物,其具有少量的丙酮、溴丙酮、1-丙醇和異丙基溴。通過(guò)丙烯和溴化氫的自由基催化溴氫化作用形成這些正丙基溴組合物。
文檔編號(hào)C07C17/08GK101511760SQ200780032291
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2007年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月30日
發(fā)明者基斯·G.·安德森, 詹姆斯·E.·托里斯 申請(qǐng)人:雅寶公司