專利名稱：：用于制備有機氫過氧化物的方法、用于該方法的工業(yè)裝置以及其中將該有機氫過氧化物...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制備有機氫過氧化物的方法、用于該方法的工業(yè)裝置以及其中將該有機氫過氧化物用于環(huán)氧烷制備的方法。
背景技術(shù)：
：US-A-5，883，268描述了一種用于制備環(huán)氧丙烷的方法，所述方法包括對乙苯進(jìn)行過氧化。過氧化反應(yīng)產(chǎn)物可與充足量的含水堿接觸，以中和酸性組分。隨后將所得混合物相分離成分離的水相和有機(烴)相?？捎盟畬τ袡C相(其包含某些堿)進(jìn)行洗滌以分離堿性材料。在US-A-5,883，268的方法中，從有機相氣提出水。WO-A-03/066584描述了一種用于制備含烷基芳基氫過氧化物的產(chǎn)物的方法。在該方法中，也必須將水相與烴相分離。WO-A-03/066584中的分離可部分借助凝聚過濾器進(jìn)行。在包含有機氫過氧化物的有機相中，殘留堿性材料例如鈉鹽的存在，可在有機氫過氧化物的后續(xù)加工中產(chǎn)生問題。對去除這些堿性材料的改進(jìn)進(jìn)一步允許使用更高量的堿，以中和過氧化反應(yīng)混合物中的任意酸性組分。通過改進(jìn)堿性材料去除的效率，從而也可以改進(jìn)酸性組分的去除。因此需要提供一種改進(jìn)的用于制備有機氫過氧化物的方法，其中可改進(jìn)對堿性材料的去除。
發(fā)明內(nèi)容目前已發(fā)現(xiàn)可通過使用含玻璃纖維的凝聚過濾器分離水相和有機相，改進(jìn)對堿性材料的去除。令人意想不到地發(fā)現(xiàn)，在根據(jù)本發(fā)明方法的有害環(huán)境中，玻璃纖維良好地發(fā)揮作用，并觀測到很少的腐蝕。因此，本發(fā)明提供用于制備有機氫過氧化物的方法，所述方法包括(a)氧化有機化合物，以獲得含有機氫過氧化物的有機反應(yīng)產(chǎn)物；(b)將至少部分步驟(a)的有機反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液混合，以獲得堿性水溶液和有機反應(yīng)產(chǎn)物的混合物；(c)分離步驟(b)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；(d)將至少部分步驟(c)的分離后的有機相與水混合，以獲得水相和有才幾相的混合物；和(e)分離步驟(d)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；所述方法中，步驟(e)中至分離后的有機相和分離后的水相的分離使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行。由于纖維可能受到腐蝕，在與強堿性或強酸性化合物接觸的方法中通常不使用玻璃纖維。然而，令人意料不到的是玻璃纖維在本方法中表現(xiàn)良好。此外，使用玻璃纖維可以限制用于有機相和水相沉降所需的時間和空間。在過去，有機相和水相的這種分離需要一種裝置，所述裝置包括分離沉降容器，后面跟有包括可能的凝聚設(shè)備的分離容器。本發(fā)明可以僅使用分離容器，其包含凝聚裝置和沉降區(qū)，因此在進(jìn)入分離容器之前不需要單獨的在先沉降容器。由根據(jù)本發(fā)明的方法提供的有機氫過氧化物可有利地用于制備環(huán)氧烷的方法中，所述方法包括根據(jù)上述方法制備含有有機氫過氧化物的有機相，和將至少部分所得含有有機氫過氧化物的有機相與烯烴接觸，以獲得環(huán)氧烷和有機醇的進(jìn)一步步驟。此外，本發(fā)明進(jìn)一步提供用于從含有機氫過氧化物的有機相去除堿性材料的工業(yè)裝置，所述裝置包括用于混合有機相和水的混合器；和直接和間接連接至混合器的分離容器，用于分離所得混合物成為純化的含有機氫過氧化物的有機相和水相；其中混合器是靜態(tài)混合器，分離容器包括一個和多個含玻璃纖維的凝聚過濾器。本發(fā)明通過下列附圖進(jìn)行說明圖1:用于根據(jù)本發(fā)明的方法的工業(yè)裝置；圖2A:根據(jù)本發(fā)明使用前的玻璃纖維(新鮮玻璃纖維)圖2B:根據(jù)本發(fā)明使用后的玻璃纖維(廢玻璃纖維)。具體實施例方式本發(fā)明方法中使用的有機化合物原則上可為任意化合物。適合的有機化合物的實例包括烷基芳基化合物和叔烷基化合物。最常使用的烷基芳基化合物為苯化合物，其含有至少1個烷基取代基，所述烷基取代基包含1至10個碳原子，優(yōu)選為2至8個碳原子。優(yōu)選地，苯化合物含有平均1至2個組成部分。更優(yōu)選地烷基芳基化合物為乙苯，異丙苯和二(異丙基)苯?？墒褂玫氖逋榛衔锇ㄊ宥⊥?也就是2-曱基丙烷)。最優(yōu)選的有機化合物為乙苯。當(dāng)使用乙苯作為有機化合物時，該方法可用于制備乙苯氫過氧化物。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)中的有機化合物的氧化可通過本領(lǐng)域已知的任意適合方法進(jìn)行。氧化優(yōu)選通過將有機化合物與含氧氣體，例如空氣接觸進(jìn)行。氧化可在稀釋劑存在下于液相中進(jìn)行。該稀釋劑優(yōu)物。然而，稀釋劑也可為在反應(yīng)過程中必須存在的化合物。例如，如果烷基芳基為乙苯，則稀釋劑也可為乙苯。在優(yōu)選的實施方案中，本方法因此可用于制備乙苯氫過氧化物于乙苯中的溶液。在進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中，隨后對氧化產(chǎn)物進(jìn)行濃縮，例如通過閃蒸進(jìn)行。除了所需的有機氫過氧化物之外，在有機化合物氧化過程中，產(chǎn)生較寬范圍的雜質(zhì)。雖然大多數(shù)雜質(zhì)存在量很小，但已發(fā)現(xiàn)特別是有機酸的存在有時會在進(jìn)一步使用有機氫過氧化物中產(chǎn)生問題。如US-A-5,883,268中所述，一種降低雜質(zhì)量的方法是將含有機氫過氧化物的發(fā)應(yīng)產(chǎn)物與堿金屬水溶液(也就是含水堿)接觸。然而，與堿金屬水溶液接觸，向含有機氫過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物中引入了一定量的堿金屬。雖然通過堿金屬洗滌可降低有機酸的量，但是堿金屬雜質(zhì)的量增力口。在本發(fā)明方法的步驟(b)中，將至少部分包含有機氫過氧化物的有機反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液混合以獲得混合物。其結(jié)果是，至少部分有機酸副產(chǎn)物可被中和。優(yōu)選地，基本上將所有的有機反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液混合。應(yīng)理解，通過混合，有機反應(yīng)產(chǎn)物和堿性水溶液彼此互接觸，其接觸方式獲得兩者的混合物。通過混合，可在有機反應(yīng)產(chǎn)物和水溶液之間產(chǎn)生大的界面面積，所述界面面積允許質(zhì)量傳遞。步驟(b)中的混括;如通過靜態(tài)混合器:攪拌爸或it過纖維接觸裝置進(jìn)行:，'優(yōu)選使用含一種或多種堿金屬化合物的堿性水溶液。適合在堿金屬水溶液中使用的堿源包括堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽。這些化合物的實例為NaOH、K0H、Na2C03、K2C03、NaHC0s和KHC03。由于它們易于獲得，優(yōu)選使用NaOH和/或Na2C03。堿金屬水溶液中堿金屬存在的量可在較大范圍內(nèi)變化。以所用總水溶液計，優(yōu)選堿金屬的濃度為0.01至25%w/w，更優(yōu)選堿金屬的濃度為0.1至10°y6w/w。在優(yōu)選的實施方案中，步驟(b)包括將堿性水溶液分散進(jìn)入至少部分有機反應(yīng)產(chǎn)物中，從而所得混合物是堿性水溶液液滴在有機相中的分散體。在步驟(c)中，步驟b)中所得混合物被分離成為含有機氫過氧化物的有機相和水相。分離可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方式進(jìn)行。優(yōu)選通過相分離，例如通過使用沉降容器，進(jìn)行分離。在步驟(d)中，用水洗滌至少部分前一步驟分離的有機相。更優(yōu)選用水洗滌基本上所有的前一步驟中獲得的有機相。水可為清水，但優(yōu)選包括至少部分的廢水。洗滌通常使用新鮮水、再循環(huán)水和任選的進(jìn)一步的在本發(fā)明方法的其它步驟中荻得的廢水組合進(jìn)行。在步驟(d)中，該洗滌通過混合至少部分有機相和水以獲得水相和有機相的混合物進(jìn)行。應(yīng)理解，通過混合，步驟(C)的有機相和水以獲得兩者混合物的方式彼此互接觸。在優(yōu)選的實施方案中，步驟(d)包括將水分散進(jìn)入至少部分步驟(c)中獲得的有機相中，從而所得混合物是水滴在有機相中的分散體。此后，將步驟(d)中獲得的有機相和水相的混合物在步驟(e)中再次進(jìn)行分離。取決于含有機過氧化物的有機相中存在雜質(zhì)的量，工藝步驟(d)和(e)的組合可進(jìn)行一次或者多次。在優(yōu)選的實施方案中，步驟(d)和(e)的序列重復(fù)一次或多次。如果重復(fù)操作，步驟(d)和(e)優(yōu)選重復(fù)一次或兩次，總共構(gòu)成兩個或三個洗滌步驟(d)和分離步驟(e)。根據(jù)本發(fā)明，至少一個步驟(e)使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行。優(yōu)選本方法中存在的所有步驟(e)使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行。優(yōu)選在其中使用含玻璃纖維的凝聚過濾器的步驟(e)之前，以特定體積比進(jìn)行步驟(d)。當(dāng)步驟(e)使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行時，步驟(d)中水相與有機相的體積比優(yōu)選在1:100至1:2的范圍內(nèi)。更優(yōu)選在該步驟(d)中的體積比在1:10至1:3的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在1:8至1:4的范圍內(nèi)?？梢员绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意適用于該方法的方式進(jìn)行步驟(d)中的混合，包括例如通過靜態(tài)混合器、攪拌釜或通過纖維接觸裝置進(jìn)行。然而，在優(yōu)選的實施方案中，用控制的充分湍流方式進(jìn)行有機相和水相的混合。因此，在步驟(d)中優(yōu)選通過靜態(tài)混合器將有機相與水接觸。靜態(tài)混合器的混合機理與其它種類的混合器(例如攪拌釜)的混合機理不同。靜態(tài)混合器在高湍流下于兩相之間提供更長的接觸時間，結(jié)果使用靜態(tài)混合器與使用例如攪拌釜相比可獲得更均勻的液滴尺寸分布。也就是說使用靜態(tài)混合器可以更好地控制混合物和液滴尺寸。靜態(tài)混合器可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意靜態(tài)混合器。適合的靜態(tài)混合器的實例為例如N.Harnby等人的"mixingintheprocessindustries"中描述的。在優(yōu)選的實施方案中，靜態(tài)混合器的操作方式使得靜態(tài)混合器上獲得的壓降超過0.05巴，優(yōu)選超過0.1巴。優(yōu)選靜態(tài)混合器包含1至30個混合元件，更優(yōu)選為2至20個元件，且最優(yōu)選為3至12個元件。如N.Harnby等人所述，混合元件通常為包含阻擋物例如擋板的管，所述阻擋物導(dǎo)致流向的連續(xù)或不連續(xù)變化。阻擋物導(dǎo)致強烈的湍流。為實踐的目的，元件優(yōu)選依順序放置，使得方向從一個元件到另一元件進(jìn)行變化。靜態(tài)混合器的直徑可在較寬范圍內(nèi)變化。為實踐的目的，靜態(tài)混合器的直徑在2毫米和2米之間變化。當(dāng)在其中使用含有玻璃纖維的凝聚過濾器的步驟(e)之前時，步驟(d)優(yōu)選包括混合有機相和水，其混合方式和混合程度使得荻得特定的液滴尺寸。更優(yōu)選在這樣的包含液滴的步驟(d)中制備分散體，所述液滴具有30至300微米范圍內(nèi)的Sauter平均液滴尺寸。更優(yōu)選液滴具有50至250孩i米范圍內(nèi)的Sauter平均液滴尺寸。Sauter平均液滴尺寸可通過如Streiff等人的文章"NewFundamentalsforLiquid-LiquidDispersionUsingStaticMixers"，MixingIX,1997中所述的方法測定。隨后測量混合物的性質(zhì)，例如粘度、表面張力、密度和流量，接著可用例如該文章中所迷的方程式(9)計算液滴尺寸。液滴優(yōu)選為分散于有機相中的水滴。具有上述平均液滴尺寸的液滴有利地可通過使用靜態(tài)混合器獲得。在優(yōu)選的實施方案中，步驟(e)包括在凝聚過濾器中使有機相和水相例如通過形成大液滴凝聚，并隨后在沉降區(qū)中使相進(jìn)行分離。通過使用凝聚過濾器加速分離。在這種情況中，步驟(e)優(yōu)選包括(l)在含玻璃纖維的凝聚過濾器中處理步驟d)中獲得的混合物，以獲得包含具有增大的液滴尺寸的液滴的混合物；(2)在沉降區(qū)中沉降步驟(1)中獲得的包含具有增大的液滴尺寸的液滴的混合物，以獲得分離后的有機相和分離后的水相；(3)從沉降區(qū)去除有機相和水相。通過凝聚過濾器增大液滴尺寸，在步驟(l)中可獲得第一(部分)相分離，從而在步驟(2)中實現(xiàn)改進(jìn)的分離。沉降區(qū)可為單獨的沉降容器或在與凝聚過濾器相同的容器中集成的沉降區(qū)。優(yōu)選使用同時包括凝聚過濾器和沉降區(qū)的一個分離容器。在較大體積的情況下，有利地，凝聚過濾器之前可有附加沉降區(qū)。在這種情況下，步驟e)包括附加沉降步驟(O),在其中使混合物在沉降區(qū)中沉降成為有機相和水相，隨后分離兩相。隨后，優(yōu)選在步驟(l)中用含玻璃纖維的凝聚過濾器處理分離后仍含有分散于其中的水滴的有機相。因為使用水相與有機相的較高體積比，使用該附加沉降步驟變得特別有利。當(dāng)步驟(d)中水相與有機相的體積比在1:8至1:4的范圍內(nèi)時，是特別有利的。本發(fā)明中將要應(yīng)用的玻璃纖維可為任意的玻璃纖維。然而，優(yōu)選玻璃纖維不含含磷和/或硫的添加劑。已發(fā)現(xiàn)在某些情況中，這些添加劑可導(dǎo)致有機氫過氧化物分解增加。以玻璃總量計，優(yōu)選的玻璃纖維為由含有小于1000ppmw元素硫的玻璃制得的纖維。以玻璃總量計，元素磷的量優(yōu)選至多為1000ppmw。最優(yōu)選元素石克的量為至多290ppmw,同時另外元素磷的量至多為250ppmw。可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意種類的玻璃纖維。適合的玻璃種類的實例包括A-型玻璃(也就是鈉石灰硅酸鹽玻璃)、C-型玻璃(也就是硼硅酸鈞玻璃)、D-型玻璃(也就是具有低介電常數(shù)的硼硅酸鹽玻璃)、E-型玻璃(也就是鋁-釣-硼硅酸鹽玻璃，具有2。/。w/w的最大堿含量)、ECRGLASS⑧(也就是硅鋁酸鉀玻璃)、AR-型玻璃(也就是耐堿性玻璃，由堿性硅酸鋯組成)、R-型玻璃(也就是硅鋁酸鉀玻璃)、和S-2-型玻璃(也就是硅鋁酸鎂玻璃)。在這些中，因為其耐酸腐蝕性，優(yōu)選C-型玻璃、ECRGLASS⑧和R-型玻璃；因為其耐堿性，特別優(yōu)選AR玻璃。在另一有利的實施方案中，使用E-型玻璃。有利地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用E-型玻璃時，令人意想不到地發(fā)生很少的玻璃腐蝕。這通過實施例的附圖進(jìn)行了說明。玻璃纖維的厚度可在較大范圍內(nèi)變化。然而，優(yōu)選玻璃纖維的直徑在0.1至50微米的范圍內(nèi)。更優(yōu)選玻璃纖維的直徑在1至20微米的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選5至15微米的范圍。在優(yōu)選的實施方案中，玻璃纖維可與其它材料例如不銹鋼或特氟隆纖維共編織。使用這種與例如不銹鋼或特氟隆材料的共編織是有利的，因為特氟隆或不銹鋼將支撐玻璃纖維并防止玻璃纖維在流動壓力下壓實。特別優(yōu)選的是細(xì)玻璃纖維(例如具有1至20微米范圍的直徑)與更粗糙的特氟隆纖維(例如具有20至40微米范圍的直徑)或者不銹鋼纖維(例如具有250至300微米范圍的直徑)的組合。如果需要的話，也可使用不同材料床層的組合。例如，一個或多個由玻璃纖維組成的床層可與一個或多個另一材料或共編織材料的床層進(jìn)行組合。應(yīng)理解，凝聚過濾器是輔助混入另一相中的第一相凝聚的設(shè)備。更具體的凝聚過濾器可理解為其中分散體被驅(qū)使通過凝聚介質(zhì)用于細(xì)分散液滴的凝聚和分離的設(shè)備。凝聚介質(zhì)的作用可理解為保持分散液滴足夠長的時間，以使它們形成足夠尺寸的液滴從而發(fā)生沉降。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，應(yīng)理解玻璃纖維為這種凝聚介質(zhì)。凝聚過濾器可以例如以凝聚過濾器筒形式存在，也就是以特定排列形式保持纖維的容器。在另一個實例中，凝聚過濾器可以以凝聚過濾器床形式存在，也就是編織、機織或壓制的纖維"織物"，其固定于分離容器中，有時也稱為凝聚過濾器墊。本發(fā)明中使用的凝聚過濾器可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知可適用的任意凝聚過濾器。凝聚過濾器通常放置于分離容器中，也就是其中可進(jìn)行水相和有機相的分離的容器。其中可使用凝聚過濾器的分離容器包括垂直或水平容器。優(yōu)選使用水平分離容器。一個分離容器可包含一個或多個凝聚過濾器。優(yōu)選一個分離容器包含1至10個、更優(yōu)選1至5個凝聚過濾器。這些凝聚過濾器可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方式放置于該分離容器中。例如，這些凝聚過濾器可水平、對角或垂直放置于分離容器中。在一個優(yōu)選的實施方案中，凝聚過濾器基本是垂直放置的，而有機和水相的混合物以基本水平的方向流過凝聚過濾器通過基本水平的分離容器。在另一個優(yōu)選實施方案中，凝聚過濾器基本水平放置，而有機相和水相的混合物以基本垂直的方向流過凝聚過濾器通過基本垂直的分離容器。凝聚過濾器可放置于分離容器中的任意位置，例如位于水平分離容器的上半部；在水平分離容器整個長度之上；或者位于水平分離容器的下半部。在優(yōu)選的實施方案中，至少一個凝聚過濾器基本垂直放置于基本水平的分離容器的整個長度上方。在特別優(yōu)選的實施方案中，分離容器是基本水平的分離容器，其包含在分離容器整個截面之上的一個或兩個凝聚過濾器，所述凝聚過濾器以基本垂直的方式放置于分離容器的上游一半中；并且進(jìn)一步包含在分離容器部分截面之上的一個或兩個凝聚過濾器，所述凝聚過濾器以基本垂直的方式放置于分離容器的下游一半中。放置于分離容器的下游一半中的凝聚過濾器優(yōu)選從分離容器頂部延伸小于9/10、優(yōu)選小于4/5、且更優(yōu)選小于2/3的分離容器的高度，在分離容器的底部留有通道開口。分離容器可含有例如凝聚過濾器墊或凝聚過濾器筒形式的凝聚過濾器。如果需要更大的接觸面積，使用筒是有利的。更大的接觸面積允許更低的空速。適合的凝聚過濾器的實例為例如ACSIndustries,LP,Houston,Texas,USA的"Liquid-LiquidcoalescerDesignManual"中描述的。在分離容器中，可使用一個或多個凝聚過濾器墊或筒。例如，分離容器可包含在分離容器前面互相連接的第一和第二凝聚過濾器墊的組合，以及在容器中更下游的第二位置上互相連接的第三和第四凝聚過濾器墊的組合。如上所述，凝聚過濾器墊和/或筒可以以水平或垂直方式使用。如果需要的話，可在與玻璃纖維接觸前，將有機相和水相的混合物通過過濾器過濾。這些過濾器通常具有至多20微米的開孔，優(yōu)選至多IO微米。本發(fā)明中使用的凝聚過濾器可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方式進(jìn)行使用。在操作過程中，通常監(jiān)控在凝聚過濾器上的壓降。如果壓降變得無法接受，可通過例如反洗對凝聚過濾器進(jìn)行清洗。在步驟(e)中有機相和水相的分離優(yōu)選以連續(xù)方式進(jìn)行。在步驟(e)中，優(yōu)選以0.01至10.0cm/s、更優(yōu)選以0.1至3.0cm/s范圍的速度，將步驟(d)中獲得的混合物加入分離容器中。分離過程中所使用的壓力可在較大范圍內(nèi)變化。優(yōu)選在液相中進(jìn)行分離，優(yōu)選壓力為0.01至80巴，更優(yōu)選為0.1至17巴。步驟(e)中有機相和水相的分離優(yōu)選在or;至150x:之間的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選在20。c至ioox:范圍內(nèi)的溫度，且甚至更優(yōu)選在40匸至8匸范圍內(nèi)的溫度。在有利的實施方案中，可從方法的前期步驟中回收熱量，例如從步驟a)或b)回收熱量，該熱量可在步驟e)中使用。在特別優(yōu)選的實施方案中，通過與步驟e)的熱交換在堿洗步驟b)中進(jìn)行冷卻。步驟(e)中獲得的分離后的包含有機氫過氧化物的有機相可有利地用于根據(jù)本發(fā)明制備環(huán)氧烷的方法中。在該方法中使用的烯烴優(yōu)選為包含2至10個碳原子的烯烴，且更優(yōu)選為包含2至4個碳原子的烯烴。相應(yīng)制得的環(huán)氧烷也分別優(yōu)選包含2至10個碳原子，且更優(yōu)選包含2至4個碳原子。可使用的烯烴的實例包括乙烯、丙稀、l-丁烯和2-丁烯，利用它們可制得相應(yīng)的環(huán)氧乙烯、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷。根據(jù)本發(fā)明的方法特別有利地用于制備環(huán)氧丙烷。因此，最優(yōu)選的烯烴是丙稀，相應(yīng)可制得環(huán)氧丙烷。在附加的工藝步驟(f)中，可將從本文上述方法獲得的至少部分含有機氫過氧化物的有機相與烯烴接觸，以獲得環(huán)氧烷。有機氫過氧化物轉(zhuǎn)化成其相應(yīng)的醇。優(yōu)選該反應(yīng)在催化劑存在時進(jìn)行。用于該方法的優(yōu)選催化劑包括在硅石和/或硅酸鹽上的鈦。在EP-A-345856中描述了其它優(yōu)選的催化劑。反應(yīng)通常在適中的溫度和壓力下進(jìn)行，特別是25至20(TC范圍內(nèi)的溫度，優(yōu)選40至1351C范圍內(nèi)的溫度。精確的壓力不是非常重要的，只要其足以維持反應(yīng)混合物為液體或者蒸氣和液體的混合物即可。通常，壓力可在1至100巴的范圍內(nèi)，優(yōu)選在20至80巴的范圍內(nèi)。環(huán)氧烷可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適用的任意方式從反應(yīng)產(chǎn)物中分離。例如，可通過分餾和/或選擇萃取分離液體反應(yīng)產(chǎn)物。可將溶劑、催化劑和任意未反應(yīng)的烯炫或氬過氧化物再循環(huán)以進(jìn)一步使用。在本發(fā)明中使用的有機化合物優(yōu)選為乙苯，其在步驟(f)中轉(zhuǎn)化成1-苯基-乙醇。如果有機化合物為乙苯，則該方法通常進(jìn)一步包括(g)從步驟(f)中獲得的反應(yīng)混合物中分離至少部分的l-苯基-乙醇，和(h)將步驟g)中獲得的1-苯基乙醇轉(zhuǎn)化成苯乙烯。在WO99/42425和WO99/42426中已經(jīng)描述了可用于該步驟的方法。然而，原則上可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意適合方法。本發(fā)明通過下列實施例進(jìn)行了進(jìn)一步說明。實施例1-13在反應(yīng)器中，將空氣鼓風(fēng)通過乙苯。濃縮所得產(chǎn)物，以獲得含大約26%wt溶解于乙苯中的乙苯氫過氧化物(EBHP)的混合物。此外，混合物中存在有機酸副產(chǎn)物，包括大約66ppmw的甲酸和乙酸、72ppmw的丙酸和2843ppmw的苯甲酸。用大約0.5%wt的氬氧化鈉水溶液中和含EBHP的混合物。隨后分離有才幾相和水相。在圖1中所圖示的裝置中使所得有機相與含水物流接觸。有機相(含有溶解于乙苯中的EBHP)(101)與含水物流(102)接觸，并在靜態(tài)混合器(103)中進(jìn)行混合。將從混合器(103)中獲得混合物加入水平分離容器(104)中，所述水平分離器(104)包含垂直布置于分離容器中的凝聚過濾器床(105)，每個凝聚過濾器床含有直徑為IO微米的E-型玻璃纖維。在分離容器中，混合物分離成純化有機相流(106)和含堿性殘留物的含水物流(107)。部分含水物流進(jìn)行再循環(huán)(108)，部分含水物流通過含水排放流(109)從裝置中去除。通過清潔含水物流(110)提供補償。去除效率通過以下方法測定通過原子吸收光i脊法分別測量管線(101)和(106)中的混合物中鈉的量(CNa)(基于整體混合物的pp薩)，并根據(jù)下列公式(I)計算效率/Q。(101)*100(I)對每個實施例，表l中給出了管線(101)中Na的入口濃度(pp薩)和混合物的速度。表l中也顯示了去除效率。此外，在表1中還顯示了每個實施例中使用的有機相(OR)、水相(AQ)和補償清潔含水物流(CCC)的重量比；有機相(OR)與水相(AQ)的質(zhì)量比；和凝聚過濾器類型。水相分散于有機相中。水相的平均液滴尺寸通過在Streiff等人的NewFundamentalsforLiquid-LiquidDispersionUsingStaticMixers,MIXINGIX,1997中描迷的方法測定。結(jié)果示于表l中。實施例14-25使用如實施例1-13中規(guī)定的相同裝置和工藝條件。然而，在這種情況下，使用了數(shù)種不同種類的凝聚過濾器材料。結(jié)果示于表2中。E-型玻璃纖維具有大約10微米的直徑，而特氟隆纖維具有大約21微米的直徑。實施例26在根據(jù)本發(fā)明的連續(xù)法中進(jìn)行了下列步驟在第一堿處理步驟中，在60-65。C的溫度下，將26%w/w溶解于乙苯中的乙苯氫過氧化物物流(EBHP溶液)(其包含0.02meq/g酸)與大約0.5%w/w的NaOH水溶液接觸。隨后在空水平容器中，將有機相和水相進(jìn)行沉降，沉降時間為14分鐘。接觸時EBHP溶液與水溶液的重量比為0.22。離開空水平容器的水相的pH為大約8。將包括NaOH水溶液的80。/。w/w分離后的水相進(jìn)行再循環(huán)，以與新鮮EBHP溶液再次接觸。剩余20y。w/w作為廢水排放，并用來自下面的洗滌步驟的水和包含20。/。w/w溶解于水中的NaOH的新鮮苛性堿溶液進(jìn)行補充。離開容器的包括EBHP溶液的有機相含有59ppmw的鈉，且酸含量降低至0.003meq/g。在為第一洗滌步驟的第二步中，將來自第一步的包含有機相的物流與洗滌水物流在第一靜態(tài)混合器中進(jìn)行混合，產(chǎn)生包含水于有機相中的分散體的物流，該分散體的平均液滴尺寸為150jLiffl。將分散體導(dǎo)入第一水平分離容器?；旌衔镌谀圻^濾器墊上進(jìn)行均勻分割，所述凝聚過濾器墊由兩層組成，其中一層為不銹鋼絲和纖維玻璃的共編織，另一層為不銹鋼絲和特氟隆的共編織。每層的厚度為12英寸(30.5cm)，兩層合在一起形成了厚度為24英寸(61cm)的凝聚過濾器墊。隨后對有機相和水相進(jìn)行相分離。將有機相導(dǎo)流通過第二凝聚過濾器墊，所述凝聚過濾器墊由兩層組成，其中一層為不銹鋼絲和纖維玻璃的共編織，另一層為不銹鋼絲和特氟隆的共編織。每層的厚度為12英寸(30.5cm)，兩層合在一起形成了厚度為24英寸(61cm)的凝聚過濾器墊。在循環(huán)物流中將90%w/w的分離后的水相進(jìn)行再循環(huán)，以在第一靜態(tài)混合器中與新鮮有機相再次接觸。剩余10%w/w加入第一靜態(tài)混合器的水用離開第二水平分離容器的洗滌水物流補充。離開第一水平分離容器的有機相物流含有3.5ppmw的鈉。在為第二洗滌步驟的第三步中，來自之前洗滌步驟的有機相物流與另外的洗滌水物流在第二靜態(tài)混合器中進(jìn)行混合，產(chǎn)生包含水于有機相中的分散體的物流，該分散體的平均液滴尺寸為150pm。將分散體導(dǎo)入第二水平分離容器。分散的物流在凝聚過濾器墊上進(jìn)行均勻分割，所述凝聚過濾器墊由兩層不銹鋼絲和纖維玻璃的共編織組成。每層的厚度為12英寸(30.5cm)，兩層合在一起形成了厚度為24英寸(61cm)的凝聚過濾器墊。有機相和水相進(jìn)行相分離。將有機相導(dǎo)流通過第二凝聚過濾器墊，所述凝聚過濾器墊由兩層不銹鋼絲和纖維玻璃的共編織組成。每層的厚度為12英寸(30.5cm)，兩層合在一起形成了厚度為24英寸(61cm)的凝聚過濾器墊。在循環(huán)物流中將90%w/w的分離后的水相進(jìn)行再循環(huán)，以在第二靜態(tài)混合器中與新鮮有機相再次接觸，將10%w/w的物流再循環(huán)至第二步的第一靜態(tài)混合器。剩余10%w/w加入第二靜態(tài)混合器的水用新鮮洗滌水物流進(jìn)行補充。有機相與新鮮水的重量比為25.3:1。離開第二水平分離容器的有機相物流含有0.02ppmw的鈉。這些后續(xù)步驟的總有效酸去除為85%，且組合水洗步驟的鈉去除效率為99.97%。表1:實施例1至13<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表l:買施例14至25<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例27，玻璃纖維腐蝕為確定玻璃纖維的腐蝕程度，將E-型玻璃纖維在如實施例26所示的第一洗滌步驟中在第一水平分離容器中使用4個月。圖2A顯示使用前的玻璃纖維(新鮮玻璃纖維)，圖2B顯示使用后的玻璃纖維(廢玻璃纖維)?？梢钥闯?，基本上未發(fā)生腐蝕。權(quán)利要求1、用于制備有機氫過氧化物的方法，所述方法包括(a)氧化有機化合物，以獲得含有機氫過氧化物的有機反應(yīng)產(chǎn)物；(b)將至少部分步驟(a)的有機反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液混合，以獲得堿性水溶液和有機反應(yīng)產(chǎn)物的混合物；(c)分離步驟(b)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；(d)將至少部分步驟(c)的分離后的有機相與水混合，以獲得水相和有機相的混合物；和(e)分離步驟(d)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；所述方法中，步驟(e)中至分離后的有機相和分離后的水相的分離使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行。2、權(quán)利要求1的方法，其中步驟(d)和(e)的序列重復(fù)一次或多次。3、權(quán)利要求1或2的方法，其中步驟(d)中水相與有機相的體積比范圍為1:100至1:2。4、權(quán)利要求1至3任一項的方法，其中步驟d)中獲得的混合物是包含具有30至300微米范圍內(nèi)的Sauter平均液滴尺寸的液滴的分散體。5、權(quán)利要求1至4任一項的方法，其中玻璃纖維為具有1至20微米范圍內(nèi)直徑的玻璃纖維。6、權(quán)利要求1至5任一項的方法，其中步驟(d)中的混合通過靜態(tài)混合器進(jìn)行。7、用于制備環(huán)氧烷的方法，所述方法包括按照權(quán)利要求1至6任一項所要求的方法制備含有機氫過氧化物的有機相；和進(jìn)一步的步驟(f)將至少部分所得的含有機氫過氧化物的有機相與烯烴接觸，以獲得環(huán)氧烷和有機醇。8、權(quán)利要求7的方法，其中含有機氫過氧化物的有機相在硅石和/或硅酸鹽上的鈦催化劑存在下與烯烴接觸。9、權(quán)利要求7或8的方法，其中有機化合物是烷基芳基化合物，和有機氫過氧化物是烷基芳基氫過氧化物。10、權(quán)利要求9的用于制備環(huán)氧烷的方法，其中烷基芳基化合物是乙苯，有機氫過氧化物是乙苯氫過氧化物，和所述方法進(jìn)一步包括(g)從步驟(f)中獲得的反應(yīng)混合物中分離至少部分的1-苯基-乙醇，和(h)將步驟g)中獲得的1-苯基乙醇轉(zhuǎn)化成苯乙烯。11、用于從含有機氫過氧化物的有機相中去除堿性材料的工業(yè)裝置，所述裝置包括用于混合有機相與水的混合器；和直接或間接連接至混合器的分離容器，用于分離所得的混合物成為純化的含有機氫過氧化物的有機相和水相；其中所述混合器是靜態(tài)混合器，和所述分離容器包含一個或多個含有玻璃纖維的凝聚過濾器。全文摘要一種用于制備有機氫過氧化物的方法，所述方法包括(a)氧化有機化合物，以獲得含有機氫過氧化物的有機反應(yīng)產(chǎn)物；(b)將至少部分步驟(a)的有機反應(yīng)產(chǎn)物與堿性水溶液混合，以獲得堿性水溶液和有機反應(yīng)產(chǎn)物的混合物；(c)分離步驟(b)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；(d)將至少部分步驟(c)的分離后的有機相與水混合，以獲得水相和有機相的混合物；和(e)分離步驟(d)的混合物，以獲得分離后的含有機氫過氧化物的有機相和分離后的水相；所述方法中，步驟(e)中至分離后的有機相和分離后的水相的分離使用含玻璃纖維的凝聚過濾器進(jìn)行。一種用于制備環(huán)氧烷的方法，其中使用上述制得的有機氫過氧化物，以及一種用于實施上述方法的工業(yè)裝置。文檔編號C07D301/12GK101421233SQ200780012953公開日2009年4月29日申請日期2007年4月10日優(yōu)先權(quán)日2006年4月12日發(fā)明者A·德爾金,M·A·B·奧斯曼,R·L·瓊,馮韻詩,袁凱恩,辜兆沅申請人:國際殼牌研究有限公司