專利名稱：新型銥-鉑配位化合物及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及銥-鉑配位化合物及其制造方法。
技術背景根據(jù)近年來的研究，已知具有受控的尺寸的金屬簇涉及到催化劑活 性等化學性質和磁性等物理性質，而具有與大塊金屬不同的性質。為了利用這種簇的特殊性質，就需要簡便且大量地合成控制了尺寸 的簇的方法。另外，現(xiàn)在已知的用于獲得控制了尺寸的簇方法有，在真 空中使金屬靶蒸騰而生成各種尺寸的簇，并將如此獲得的簇利用質鐠法 的原理利用簇尺寸進行分離的方法。然而，用該方法卻不能簡便且大量 地合成控制了尺寸的簇。關于蔟的特殊性質，在例如"Adsorption and Reaction of Methanol Molecule on NickelCluster Ions,Nin + ( n=3-ll) ."， M.Ichihashi等， J.Phys.Chem，A，104、 11885 ( 2000 )(文獻1)中，由該文獻摘錄并如圖 1所示，報道了氣相中的鉑催化劑與曱烷分子的反應性受到鉑簇尺寸的 很大影響，并且有最適合于該反應的簇尺寸。作為使用基于貴金屬的催化劑性能的例子，可列舉凈化由汽車用發(fā) 動機等內燃機排出的廢氣。在該廢氣的凈化中，利用以粕(Pt )、銠(Rh )、 鈀(Pd)、銥(Ir)等貴金屬為主要成分的催化劑成分使廢氣中所含的 的一氧化碳(CO)、烴(HC)、氮氧化物(NOx)等轉化成二氧化碳、 氮氣、氧氣。在該廢氣凈化用途中， 一般地將貴金屬催化劑成分擔載于 氧化鋁等氧化物栽體上，從而為廢氣和催化劑成分帶來大的接觸面積。作為催化劑成分的貴金屬向氧化物栽體上的擔栽， 一般通過如下方 式進行使貴金屬的硝酸鹽或具有單獨貴金屬原子的貴金屬配位化合物 的溶液含浸于氧化物載體中，從而使貴金屬化合物分散在氧化物載體的 表面，然后將含浸有溶液的載體進行干燥和煅燒。對于這種方法，難以 獲得具有想要的尺寸或原子數(shù)的貴金屬簇。
在這樣的廢氣凈化用催化劑中，為了進一步提高廢氣凈化性能，也提出了使貴金屬以簇的狀態(tài)進行擔載。例如，在特開平11-285644號公 報中，提出了使用以羰基作為配位基的金屬簇配位化合物，可以使催化 劑金屬以超微粒子的狀態(tài)直接擔栽于載體。此外，在特開2006-055807 號公報中，公開了使含有貴金屬的多核配位化合物在氧化物栽體上析 出，除去構成多核配位化合物的有機物，從而在氧化物載體上擔載構成 多核配位化合物的金屬。進而，在特開平9-2534卯號公報中公開了向含有銠離子和鉑離子的 溶液中添加還原劑，獲得由銠和鉑固熔的合金構成的金屬簇。如該文獻 中所示，已知銠和鉑固熔的合金顯示與單獨的銠或柏不同的特性。發(fā)明內容如上述文獻中所記載，在催化劑領域中，已知使用貴金屬簇以及使 用貴金屬合金。然而，這些文獻中的任何一個都沒有公開獲得具有受控 的簇尺寸以及合金組成的貴金屬合金蔟.因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可以獲得具有受控的簇尺寸和合 金組成的銥-鉑簇的新型銥-鉑配位化合物及其制造方法。本發(fā)明的銥-鉑配位化合物具有下式(I )的結構(€ *選自環(huán)戊二烯基配位基、五曱基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基 環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，X是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位 置上配置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基，并且，Y選自甲基、乙基以及丙基)。 根據(jù)本發(fā)明的銥-鉑配位化合物，通過在配位化合物內直接結合有銥 和鉑，從而在經煅燒等將構成配位化合物的有機物除去時，就可以得到具有2個銥原子和1個鉑原子的銥-鉑合金蔟。制造銥-鉑配位化合物的本發(fā)明的方法，包括如下工序(a) 提供下式(II )的化合物的工序 [Cp*Ir(p2-NPh-X)2 ( II )(CpA選自環(huán)戊二烯基配位基、五曱基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基 環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，Ph是苯基，并且X 是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配 置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基)；(b) 提供下式(m)的化合物的工序 [PtY2(n2-SZ)2 (m)(Y選自甲基、乙基以及丙基，并且Z選自曱基、乙基以及丙基)；(c) 在溶液中混合式(II )的化合物和式(m)的化合物的工序。 根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠制造本發(fā)明的銥-賴配位化合物。


圖l是從文獻l中摘錄的表示Pt簇尺寸與反應性的關系的圖。
具體實施方式
(銥-鉑配位化合物)本發(fā)明的銥-鉑配位化合物具有下式的結構(0口*選自環(huán)戊二烯基配位基、五曱基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基 環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，尤其是五甲基環(huán)戊二 烯基配位基，x是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基，并且，Y選自曱基、乙基以及丙基，尤其是曱基。如上所述，本發(fā)明的銥-鉑配位化合物在經煅燒等除去有機物時，尤 其是使含有該配位化合物的溶液含浸于載體中并進行煅燒時，可以提供 具有銥2原子和鉑1原子的銥-鉑合金簇。作為本發(fā)明銥-鉑配位化合物的基團X所使用的有機基團，可列舉 選自可以具有雜原子或醚鍵的、取代或未取代的C廣C3。(即，碳原子數(shù) 為1~30 (下同))的烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、 芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基中的有機基團，例如C廣d。的這些 有機基團。作為用作本發(fā)明銥-鉑配位化合物的基團X的有機基團，更特別可 列舉出選自C廣C3。、尤其是C廣d。的烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、 芳烷基和芳烷氧基中的有機基團。作為具體的烷基，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、2-甲基丁基、l-曱基丁基、 新戊基、1， 2-二曱基丙基、1， 1-二曱基丙基、環(huán)戊基、正己基、4-甲 基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、l-曱基戊基、3， 3-二曱基丁基、2, 3-二甲基丁基、1, 3-二甲基丁基、2， 2-二曱基丁基、1， 2-二甲基丁基、 1， 1-二甲基丁基、2-乙基丁基、l-乙基丁基、1， 2， 2-三曱基丁基、1， 1， 2-三甲基丁基、l-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、 3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2， 4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2， 5-二曱基己基、2， 5， 5-三甲基戊基、2， 4-二甲基己基、 2， 2， 4-三曱基戊基、3, 5， 5-三曱基己基、正壬基、正癸基、4-乙基 辛基、4-乙基-4， 5-曱基己基。作為具體的烷氧基，可列舉在上述烷基的末端結合氧而成的烷氧基。
作為具體的芳基，可列舉苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲 基苯基、4-乙基苯基、3-乙基苯基、2-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-異丙 基苯基、2-異丙基苯基、4-正丁基苯基、4-異丁基苯基、4-仲丁基苯基、 2-仲丁基苯基、4-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、2-叔丁基苯基、l-萘基、 2-萘基。作為具體的芳氧基，可列舉在上述芳基的末端結合氧而成的芳氧基。作為具體的芳烷基，可列舉節(jié)基、苯乙基、a-甲基節(jié)基、a， a-二甲基芐基、l-萘基甲基、2-萘基曱基、糠基、2-甲基芐基、3-甲基芐 基、4-曱基芐基、4-乙基芐基、4-異丙基芐基、4-叔丁基千基。作為具體的芳烷氧基，可列舉在上述的芳烷基的末端結合氧而成的 芳烷氧基。在本發(fā)明的銥-鉑配位化合物中，X可以是氫或者是在苯基的對位配 置的取代基。這可以認為會防止由于基團X的立體障礙而導致的配位化 合物不穩(wěn)定化，因而是優(yōu)選的。例如，X可以是氫或者是在苯基的對位 配置的溴或千氧基。這里，含有本發(fā)明的銥-鉑配位化合物溶液的干燥和煅燒可以在為獲 得金屬或金屬氧化物簇而所需的足夠的溫度和時間下進行，例如可以在 120 25(TC的溫度用1~2小時進行干燥，之后在400 600'C用1~3小時進 行煅燒。此外，在該方法中，作為所使用溶液的溶劑，可以使用能夠維 持本發(fā)明的銥-鉑配位化合物穩(wěn)定的任意溶劑，例如四氫呋喃等有機溶 劑。作為可以考慮在使用本發(fā)明的金屬配位化合物制造擔栽型催化劑 時所使用的催化劑載體，可列舉多孔金屬氧化物載體，例如選自氧化鋁、 氧化鈰、氧化鋯、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂及它們的組合中的多孔金屬 氧化物栽體。本發(fā)明的銥-鉑配位化合物可以用任意的方法來制造，尤其是可以通 過下面說明的本發(fā)明的方法來制造。(銥-鉑配位化合物的制造方法)制造銥-鉑配位化合物的本發(fā)明的方法，即銥-鉑配位化合物的合成方法包含下述工序(a) 提供下式(II )的化合物的工序 [Cp*Ir([i2-NPh-X)2 ( II )(CpA選自環(huán)戊二烯基配位基、五甲基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基 環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，Ph是苯基，并且，X 是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配 置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基)；(b) 提供下式(IE)的化合物的工序 [PtY2(p2-SZ)2 (m)(Y選自甲基、乙基以及丙基，并且Z選自甲基、乙基以及丙基)；(c) 在溶液中混合式(II )的化合物和式(m)的化合物的工序。關于制造銥-鉑配位化合物的本發(fā)明的方法，對于基團X和基團Y， 可以參照本發(fā)明的銥-柏配位化合物所涉及的說明。制造銥-鉑配位化合物的本發(fā)明的方法，還可以包含通過將工序(c) 得到的混合溶液濃縮、冷卻，從而獲得銥-柏配位化合物的結晶的工序 (工序(d))。以下，使用實施例來說明本發(fā)明，但這些實施例僅僅用于說明，并 不對本發(fā)明進行任何限定。實施例下述實施例1 3中，合成下述化合物la lc: <formula>formula see original document page 10</formula>(Cp (Me) *表示五曱基環(huán)戊二烯基配位基，并且 化合物la中X=H，化合物lb中X=Br，化合物lc中X=CH2Ph( Ph 是苯基))。實施例1:化合物la的合成化合物la的合成按下述(1) ~ (5)的順序進行。另外，在以下實 施例的記栽中，Cp (Me) *表示五甲基環(huán)戊二烯基配位基，Ph表示苯 基，Me表示甲基、Bu表示丁基。(1) [Cp ( Me ) *IrCl22的合成該孑匕合物的合成參照文獻"Synthesis and structure of dicarbonylbis(Ti-pentamethylcyclopentadienyl)diiridium" ， R. G. Ball 等，Inorganic Chemistry, 29(10)， 2023~2025頁中的記栽。該文獻的 記栽在此作為參照，并包含于本說明書的記栽中。即，該化合物的合成如下述中引用的內容那樣進行向脫氣后50mL的曱醇中的氯化銥(IrCl3.3H20， 2.0g, 5.4mmol) 中加入過量的五甲基環(huán)戊二烯(1.5mL )。將所得的混合物回流36小時。 混合物冷卻至室溫后，經過濾分離產物，用低溫的甲醇洗滌。合并上清 液和洗滌液，然后在0'C冷卻24小時(生成量2.0g，收率91%)。(2 ) Cp ( Me) *IrN-t-Bu的合成該化合物的合成依照文獻 "Moiiomeric (pentamethyl cyclopentadienyl)iridium imido compounds: synthesis, structure, and reactivity", David S. Glueck等，J.Am. Chem. Soc.， 1991年第113 ( 6 )
巻，第2041-2054頁中的記載進行。該文獻的記栽在此作為參照，并包 含于本說明書的記載中。即，該化合物的合成如下述中引用的內容那樣進行在100mL燒瓶中，導入如上述工序(1)中那樣獲得的Cp (Me) *IrCl22 (l.OOg， 1.26mmol)、 LiNH-t畫Bu(420mg， 5.32mmol)及攪拌棒。 在-196。(M吏THF (四氫呋喃)(50mL )在燒瓶內冷凝。將該燒瓶放入冰 浴中，邊進行攪拌邊解凍THF。在5分鐘以內，橙色的漿變得均勻， 然后溶液成為深茶色-黃色。保持燒瓶置于冰浴中的狀態(tài)，經減壓除去 揮發(fā)性物質。用戊烷萃取茶色-黃色殘留物，通過玻璃過濾器上的硅藻 土進行過濾，得到深橙色-茶色的溶液。經減壓除去戊烷，得到914mg 的黃色粉末(收率91%)。[Cp (Me) "r(iLi2-NPh)2(或(Cp (Me) *Ir0i-NPh)2IrCp (Me) *) 的合成該4t合物的合成依照文獻"Synthesis and Reactivity of Bridging Imido and Imido-Oxo Complexes of Iridium.Water國Catalyzed and-Uncatalyzed Dimerization of Terminal Iridium Imido Complexes"， Daniel A. Dobbs等，Organometallics, 1994年，13 ( 11), 4594-4605 頁中的記載進行。該文獻的記栽在此作為參照，并包含于本說明書的記 載中。即，該化合物的合成如下述中引用的內容那樣進行在25mL燒瓶中，投入如上述工序(2 )中那樣得到的Cp*IrN-t-Bu (228mg， 0.572mmol)和苯(15mL )。向該溶液中加入苯胺(55.1mg， 0.592mmol)，然后將所得的溶液在室溫下攪拌2天。經過1小時的 15mTorr減壓除去揮發(fā)性物質。將得到的黑色溶液用最少量的曱苯溶 解，用戊烷形成層，從而獲得結晶。將該溶液冷卻至-40'C，得到黑色 結晶(161mg， 0.383mmol，收率67% )。(4) [PtMe2(n2-SMe)2 (或[(PtMe2h(p國SMe2)2)的合成該化合物的合成依照文獻"Synthesis, solution and solid-state structure (X-ray analysis), and some reactions of the dimer [PtMe3Oi-Ph2PCH2PPh2)2"， Richard J.Puddephatt等，J. Chem. Soc.， Chem. Comimm.， 1981年，(15),第805~806頁的記載進行。該文獻的 記栽在此作為參照，并含于本說明書的記載中。此外，該化合物的合成也可以按照實驗化學講座第5版21巻第 329~330頁(丸善2004年)《雙(p-二甲硫醚)-雙(二甲基柏)》中記 栽的順序進行。即，還可以如下述中引用的內容那樣進行<formula>formula see original document page 12</formula>在500mL三頸瓶中安裝磁力攪拌子、隔片，與氮氣導管連接，通 入氮氣。將溶解于蒸鐳水60mL中的K2[PtCl47g (16.9mmol)的溶液 進行攪拌，加入二曱基硫醚9.0mL (0.123mol)。 Pt(SMe2)4[PtCLt和順 /反-[PtCl2 (SMe2)2的混合物以粉色和黃色的固體析出。將混合物用加熱 套加熱30分鐘，全部粉色產物變成黃色的順/反-[PtCl2(SMe2)2。冷卻 后，將混合物用二氯甲烷50mL萃取3次，將有機相用MgS04干燥。 過濾后，將溶液在減壓下濃縮，得到在空氣、水中穩(wěn)定的順/反-[PtCl2 (SMe2)2 (順式反式=1: 2)的明黃色微晶。生成量5.23~5.50g (收率 87.4~92.0% )。使用在即將進行反應前通過在真空下加熱已充分干燥的Schlenk 管，反應在干燥氮氣環(huán)境下進行。向安裝有隔片的500mL的Schlenk 管中放入磁力攪拌子，使微細粉碎的順/反-[PtCl2(SMe2)2l3.卯g (ll.Ommol，順式體和反式體的比例不影響反應)懸浮于干燥醚160mL 中。將該混合物在冰浴中冷卻至0'C。水浴加水至反應液的水平線以上 3cm，充分進行冷卻。用10分鐘滴加MeLi的醚溶液16mL (1.4molL",
含卣化物的濃度0.05molL1， 22.4mmol)。滴加后，攪拌20分鐘，得到 白色懸浮液(攪拌過程中一旦變成茶色則立即進行后處理)。向反應混 合物中加入已冷卻至O'C的飽和氯化銨水溶液4mL和蒸餾水100mL， 進行水解，用冷卻至0"的醚50mL萃取3次后，將淡黃色的萃取液在 O"C用MgS04進行干燥。加入少量(0.2g)的脫色用活性炭，5分鐘后 進行過濾。在減壓(15Torr)下除去溶劑，得到[{PtMe2}2Oi-SMe2) 2白 色固體。生成量為2.83~2.89g (收率89.6 91.5% )。(5 )化合物la的合成操作全部在氮氣環(huán)境下進行。四氫呋喃(THF)和己烷分別經鈉/ 二苯甲酮羰游基蒸餾。氘代溶劑使用經3次冷凍脫氣、并在4A分子篩 存在下保存的氘代溶劑。在室溫下，向如上述工序(3 )中那樣得到的[Cp ( Me ) *IrOi2-NPh)2 (904mg， 1.077mmol)的THF溶液(20mL )中，加入如上述工序(4 )中那樣得到的[PtMe2(HrSMe)2 ( 307mg， 0.534mmol)的THF溶液 (20mL)，直接攪拌5小時。將反應液濃縮至約lOmL后，加入己烷25mL，在-20'C靜置，由此得到化合物la(486mg， 0.404mmol，收率37%)的深綠色板狀結晶。所得的化合物la的分析結果如下WNMR (CDC13)5:7, 3 (m, 8H， aryl)， 6. 9 (m, 2H, ary 1), 1. 73 (s, 6H, 2JPt_H=87Hz, PtMe*2 )，1. 38(s, 30H, C5Mes〉。'3 C N M R ( C D C 1 3)(5:164. 1, 127. 3， 123. 9， 121. 9 (ary 1〉， 87. 6 (C*sMes), 9, 7 (C5Me*s), —7.4 OJm — c=449Hz,PtMe*2)。FAB國MS ( Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry,快速原子
轟擊質諳)) (+ )m/z=1062 ( M+ )。 元素分析Anal. Calcd. forC 3 4 H4 6 N2 I r P 12 ' THF ( C34H46N2IrPt2'THF的計算值〉 C， 39. 70;H, 4. 59;N, 2. 50。Found (實測值)C ， 4 0 . 1.0 ; H， 4 . 9 4 ; N, 2 . 3 5。X射線結構分析(Crystallographic data for la (化合物la的結晶學 數(shù)據(jù))}C38H54Ir2N2OPt， fw=1134, 32， orthor h o m b i c (正交晶系)，space group(空間群)P b c a :a-16. 521(7),b-20. 669 (7)，c = 21,945(9)A ，V=7494 (5 )A3, T=29K, Z-8, " (Mo — Ko;)=10. 840mm—', 57588 reflectionsmeasured (衍射測定總點數(shù))，8117 unique (獨立衍射點栽)(Rinl=0. 0715) ,R1 = 0. 0597, wR2 = 0. 1416, G〇F = 1.085。分子結構 (Selected bond distances ( A) andangles (deg)(所選鍵的距離(人) 和角度(° ) ) }<formula>formula see original document page 15</formula>在實施例1的工序(3)中，使用4-溴苯胺代替苯胺，得到[Cp(Me) *Ir(p2-NC6H4Br-4)2 。
在室溫下向如此得到的[Cp ( Me ) *Ir0i2-NC6H4Br-4)2 ( 51mg， 0.051mmol)的THF溶液(5mL )中，加
入如實施例1的工序(4)中那樣得到的PtMe2(H2-SMe)l2(18mg， 0.031ramol)的THF溶液(5mL)，直接攪拌15小時。將反應液濃縮至 約1mL后，加入己烷5mL，進行二層重結晶，由此得到化合物lb( 15mg， 0.012mmo1，收率24% )的黑色粒狀結晶。'HNM R (C D C 1 3)(5:7. 33， 7. 02 (d, 2H , J = 8. 7Hz ,aryi), 1. 66(s, 6H, 2JPt_H=88Hz,P tMe2〉 ， 1. 24 (s， 30H, CsMes)。FAB —MS ( + )m/z = 1190 (M+-2Me)。元素分析Anal, Calcd. forC3lf N2 I r P 12 T HF ( C34H46N2 I r P t2 . THF的計算值〉 C, 39. 70; H, 4. 59;N, 2, 50。實施例3:化合物lc的合成在實施例1的工序(3)中，使用4-節(jié)氧基苯胺代替苯胺，得到Cp (Me) *Ir(p2-NC6H4OCH2Ph-4)h。在室溫下向如此得到的Cp (Me) *Ir(p2- NC6H4OCH2Ph-4)2 ( 410mg， 0.391mmol)的THF溶液(30mL ) 中，加入如實施例1的工序(4)中那樣得到的PtMe2(MrSMe)2(110mg， 0.191mmol)的THF溶液(30mL),直接攪拌23小時。將反應液濃縮至 約10mL后，加入己烷25mL，進行二層重結晶，由此得到化合物lc (145mg， 0.117mmo1，收率30%)的黑色粒狀結晶。'HNMR (CDC 1 3)<5:7, 41 — 6. 96 (m, 20H, ary〗)，4, 88 < s, 4H, CH2Ph), 1.80 (s， 6H,"Pt~H=87 Hz, PtMe2), 1. 42 (s, 30H， CsMes)。F A B —M S ( + )tn/ z - 1 2 4 3 (M+ —.2 M e )。
元素分析Anal. Calcd. for C 48H5 8 N 2 O 2 I r P t (C"H"]^Oz I r P h的計算值)c， 4 5. 2 3; H, 4 5 9 ; N, 2 . 2 0。
權利要求
1. 下式(I)所示的銥-鉑配位化合物其中，Cp*選自環(huán)戊二烯基配位基、五甲基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，X是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基，并且Y選自甲基、乙基以及丙基。
2. 根據(jù)權利要求l所述的銥-鉑配位化合物，其中，CpA是五曱基 環(huán)戊二烯基配位基。
3. 根據(jù)權利要求l或2所述的銥-鉑配位化合物，其中，Y是曱基。
4. 根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的銥-鉑配位化合物，其中，所述有機基團選自可以具有雜原子或醚鍵并且為取代或未取代的C-C30的下述基團，即烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基、 芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基。
5. 根據(jù)權利要求1 4中任一項所述的銥-鉑配位化合物，其中，所 述有機基團選自C廣d。的下述基團，即烷基、烷氧基、芳基、芳氧 基、芳烷基和芳烷氧基。
6. 根據(jù)權利要求1 5中任一項所述的銥-鉑配位化合物，其中，X 是氫或者是在苯基的對位上配置的取代基。
7. 根據(jù)權利要求1 6中任一項所述的銥-鉑配位化合物，其中，X 是氫或者是在苯基的對位上配置的溴或千氧基。
8. 銥-柏配位化合物的合成方法，包括如下工序 (a)提供下式(II )的化合物的工序[Cp*Ir(p2-NPh-X)2 ( II )(b) 提供下式(m)的化合物的工序[ptY2(^i2-sz)2 (m)(c) 在溶液中混合式(n)的化合物和式(m)的化合物的工序； 式(n)中，cpA選自環(huán)戊二烯基配位基、五曱基環(huán)戊二烯基配位基、五乙基環(huán)戊二烯基配位基以及五丙基環(huán)戊二烯基配位基，ph是苯 基，并且，x是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配置的選自氟、氯、溴、碘、羥基和有機基團中的取代基；式(m)中，y逸自甲基、乙基以及丙基，并且，z選自甲基、乙 基以及丙基。
9. 根據(jù)權利要求8所述的銥-鉑配位化合物的合成方法，其中，Cp*是五甲基環(huán)戊二烯基配位基。
10. 根據(jù)權利要求8或9所述的銥-鉑配位化合物的合成方法，其中， Y是甲基。
11. 根據(jù)權利要求8 10中任一項所述的銥-鉑配位化合物的合成方 法，其中，Z是甲基。
12. 根據(jù)權利要求8 11中任一項所述的銥-鉑配位化合物的合成方 法，其中，所述有機基團選自可以具有雜原子或醚鍵的并且為取代或未 取代的C廣C3o的下述基團，即烷基、烷氧基、鏈烯基、鏈烯氧基、 炔基、炔氧基、芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基。
全文摘要
本發(fā)明涉及下式(I)所示的銥-鉑配位化合物如右所示，其中，Cp^*為五甲基環(huán)戊二烯基配位基等；X是氫或者是在苯基的鄰位、間位、對位或它們的組合中的任一位置上配置的溴、有機基團等取代基；并且Y是甲基等。
文檔編號C07F15/00GK101400686SQ200780008348
公開日2009年4月1日 申請日期2007年3月7日 優(yōu)先權日2006年3月10日
發(fā)明者平田裕人, 松坂裕之, 竹本真 申請人:豐田自動車株式會社