專利名稱::一種烯烴骨架異構(gòu)化方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明是關(guān)于一種烯烴異構(gòu)化方法,更具體地說是關(guān)于一種烯烴骨架異構(gòu)化方法。
背景技術(shù):
:由正構(gòu)的C4-C6烯烴骨架異構(gòu)化得到的異丁烯、曱基戊烯和二曱基丁烯經(jīng)醚化,可制備高辛烷值汽油添加劑。此外,將汽油餾分油中C6+直鏈或單支鏈烯烴轉(zhuǎn)化成為多支鏈化的異構(gòu)體,經(jīng)加氫可得到的多支鏈烷烴,這類烷烴具有較高的辛烷值和很好的安定性,可作為汽油添加物使用,以提高汽油品質(zhì)。U.S.P5,817,907公開了一種直鏈烯烴骨架異構(gòu)化的過程。所用催化劑中至少含有一種經(jīng)過預(yù)處理的分子篩,分子篩為孔徑為0.4-0.8nm的SAPO-ll,SAP0-31,Theta-1,EU-1,OMEGA,絲光,Nu-10,Nu_86,Nu-87,《美石威沸石,ZSM-12和ZSM-23。預(yù)處理的方法是將所述分子篩同含有4-20碳的烴類分子接觸,空速O.1-45h—\溫度300-550°C,壓力O.1-lMPa,處理時間0.5-48小時,使得焦炭在所述分子篩孔道內(nèi)沉積。焦炭將分子篩中的微孔幾乎完全堵塞,從而提高了異構(gòu)烯烴的選擇性,并有良好的穩(wěn)定性。U.S.P5,849,975提供了一種催化C4-6烯烴生成異構(gòu)烯烴的方法,特別是丁烯-1骨架異構(gòu)生成異丁烯。釆用的催化劑為SSZ-32,其Si02/AlA為20:1-40:1。沸石的酸中心至少有一部分用堿金屬或堿土金屬離子進(jìn)行了交換,主要釆用KOH,CsOH,Ca(N0》2或其混合物。U.S.P5,430,221介紹了將汽油餾分中的烯烴異構(gòu)化的方法,采用的是一種中孔分子篩。其特點(diǎn)在于具有高的C5+液收,且可以避免異構(gòu)烷烴向平衡的轉(zhuǎn)化。U.S.P5,463,160用一種含沸石的催化劑直鏈烯烴發(fā)生骨架異構(gòu)化反應(yīng)。特別可以有選擇性地將正戊烯轉(zhuǎn)化成2-曱基丁烯。反應(yīng)條件為空速0.1-50h—1溫度200-550°C,壓力O.Ol-l讓Pa,反應(yīng)時間10-16小時。沸石的孔徑為0.42-0.60腿,具有10元環(huán)和8元環(huán)交叉孔道。采用具有中孔結(jié)構(gòu)的分子篩作為催化劑進(jìn)行直鏈烯烴骨架異構(gòu)化時,可完全或部分消除熱力學(xué)平衡的限制,使直鏈烯烴骨架異構(gòu)轉(zhuǎn)化為支鏈烯烴的反應(yīng)達(dá)到很高的轉(zhuǎn)化率。其缺點(diǎn)是當(dāng)處理C6和C6+烯烴時,產(chǎn)物中多支鏈烯烴含量低。CN1506160A公開了一種用于異構(gòu)烷烴和烯烴烷基化的改性Beta分子篩催化劑的方法,其特征在于首先將Beta分子篩或Beta分子篩與粘結(jié)劑成型后的混合物,制備成具有直徑為0.5mmlcm、厚度為0.lmm~lcm顆粒度的樣品,接著用常規(guī)方法將其制成氫型樣品,然后按照溶液/固體的重量比為3-25的比例,加入濃度為0.05~3.50mol/l的檸檬酸溶液,在5090。C的水浴加熱條件下處理0.5~12小時,將液體倒出,固體樣品經(jīng)低溫千燥、350~650。C焙燒,即得到所需的改性Beta分子篩催化劑。CN1827565A公開了一種烯烴骨架異構(gòu)化方法,包括在烯烴異構(gòu)化反應(yīng)條件下,將一種含烯烴原料油與一種含孔直徑為Q.4-0.8納米的分子篩催化劑接觸,其特征在于,所述分子篩為具有十二元環(huán)孔道、含非骨架硅的分子篩,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),所述硅的含量為1-20重量%。該發(fā)明提供的方法在用于烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)時,多支鏈化產(chǎn)物收率高。但是,由于硅改性分子篩所用硅源通常均為有機(jī)硅源,催化劑成本相對較高,從而導(dǎo)致烯烴骨架異構(gòu)化操作成本提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的要解決的技術(shù)問題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上,提供一種新的烯烴骨架異構(gòu)化方法。本發(fā)明提供的方法包括在烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)條件下,將含烯烴原料油與一種含P分子篩的催化劑接觸,其特征在于,所述P分子篩含有鎂,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),所述鎂的含量為0.1-3.5重量%。與現(xiàn)有方法相比,本發(fā)明提供的方法所采用的催化劑制備方法簡單、易于實現(xiàn),在用于烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)時,產(chǎn)物中多支鏈化烯烴含量高。例如,本發(fā)明方法所釆用的催化劑C3與釆用B2參比催化劑的現(xiàn)有方法相比,其區(qū)別僅在于本發(fā)明方法的催化劑C3中引入鎂,但從表l給出的結(jié)果可以看出,本發(fā)明方法的異構(gòu)化C6收率和雙曱基C6選擇性則分別提高了17區(qū)別在于本發(fā)明方法的催化劑C3采用酸洗和鎂改性的方法制備,B3參比催化劑采用正硅酸乙酯進(jìn)行硅改性。從表l給出的結(jié)果可以看出,本發(fā)明方法的異構(gòu)化C6收率提高了3。/。,雙曱基C6選擇性相同。但是,從兩種催化劑的制備方現(xiàn)。具體實施例方式按照本發(fā)明提供的方法,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),所述鎂的含量優(yōu)選為0.2-3重量%。所述鎂可采用任意一種現(xiàn)有方法引入,例如,采用離子交換或浸漬的方法引入。所述的離子交換或浸漬的方法為常規(guī)方法,例如,用含鎂化合物的水溶液浸漬P分子篩的方法,通過對含鎂化合物水溶液的濃度、用量或P分子篩用量的調(diào)節(jié)和控制,可制備指定鎂含量P分子篩,這些方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。按照常規(guī)離子交換或浸漬方法向P分子篩中引入鎂的方法中,通常還包括焙燒的步驟,所述焙燒溫度通常為350-650°C,優(yōu)選為450-550°C,焙燒時間通常為1-24小時,優(yōu)選為2-8小時。所述含鎂化合物選自鎂的氧化物、氬氧化物、有機(jī)鹽或無機(jī)鹽中的一種或幾種,所述的鹽可以選自醇鹽、羧酸鹽、卣化物、硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽、曱酸鹽、乙醇鹽、丙醇鹽等。優(yōu)選硝酸鎂。所述P分子篩可以是市售的商品,也可以是采用任意現(xiàn)有技術(shù)制備。優(yōu)選其中硅鋁比(氧化^:與氧化鋁的摩爾比)為40~400,進(jìn)一步優(yōu)選為60~300的(3分子篩。在一個優(yōu)選的實施方式中,本發(fā)明所述P分子篩為一種采用酸洗方法改性的分子篩。所述酸洗的主要目的是對于硅鋁比低的分子篩,部分地脫除分子篩的骨架鋁,使分子篩硅鋁比達(dá)到優(yōu)選的要求,同時部分或全部脫除非骨架鋁;對于硅鋁比高的分子篩,部分或全部脫除非骨架鋁。當(dāng)采用酸洗改性的P分子篩制備的催化劑在用于本發(fā)明方法時,其選擇性可以得到進(jìn)一步改善。基于上述不同目的,所述酸洗可以是一次,也可以是多次。所述酸洗方法為本領(lǐng)域慣常方法,例如,包括將所述分子篩與含酸溶液混合接觸,之后過濾、洗滌、干燥并焙燒的步驟。在足以滿足骨架脫鋁或脫除非骨架鋁的前提下,對所述含酸溶液的濃度、用量和所述酸洗的操作條件沒有特別限制。通常情況下,所述含酸溶液的濃度為0.01-4摩爾/升,優(yōu)選O.l-3摩爾/升。以含酸溶液的體積與分子篩重量比計,含酸溶液的用量是分子篩用量的至少一倍至20倍。酸洗操作條件包括溫度為室溫至IO(TC,優(yōu)選室溫至95。C。酸洗后的P分子篩經(jīng)洗滌、過濾、干燥、焙燒或不焙燒。當(dāng)焙燒時,所述焙燒溫度為350-650°C,優(yōu)選為450-550°C,焙燒時間為1-24小時,優(yōu)選為2-8小時。其中,所述的酸選自無機(jī)酸或有機(jī)酸中的一種或幾種。例如選自鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸,曱酸、乙酸、草酸、己二酸、丙二酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種,優(yōu)選其中的無^/L酸硝酸或草酸。按照本發(fā)明提供的方法,其中所述的催化劑中還可以含有耐熱無機(jī)氧化物,所述耐熱無機(jī)氧化物在催化劑中起粘結(jié)劑、催化劑載體的作用,它可以提高催化劑的強(qiáng)度,并可以改善和調(diào)解催化劑的物化性質(zhì),如可以改善催化劑的孔結(jié)構(gòu)。所述的耐熱無機(jī)氧化物選自常用作催化劑載體和/或基質(zhì)的各種耐熱無機(jī)氧化物中的一種或幾種。例如,所述耐熱化物可選自氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鎂、氧化硅-氧化鋯、氧化硅-氧化釷、氧化硅-氧化鈹、氧化硅-氧化鈦、氧化硅-氧化鋯、氧化鈦-氧化鋯、氧化硅-氧化鋁-氧化釷、氧化硅-氧化鋁-氧化鈦、氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、天然沸石、粘土中的一種或幾種,優(yōu)選氧化鋁。以催化劑總量為基準(zhǔn),所述耐熱無機(jī)氧化物的含量為10-90重量%^優(yōu)選為20-80重量%。當(dāng)所述催化劑含有耐熱無機(jī)氧化物時,所述催化劑的制備可以先在所述分子篩中引入鎂,再與所述耐熱無機(jī)氧化物和/或其前身物混合,成型,然后焙燒。還可以先將所述分子篩與所述耐熱無機(jī)氧化物或其前身物混合,成型,焙燒,然后引入鎂。其中,所述耐熱無機(jī)氧化物的前身物指焙燒后能形成所述耐熱無機(jī)氧化物的化合物,通常是指氬氧化物、水合氧化物、含有其氧化物、氫氧化物的凝膠和溶膠中的一種或幾種。例如,氧化鋁的前身物可以選自各種水合氧化鋁、鋁溶膠中的一種或幾種。所述成型采用常規(guī)方法進(jìn)行,如壓片、滾球、擠條等方法。在擠出成型時可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑,然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,在此不贅述。所述焙燒的溫度為450-65(TC,焙燒時間為1-10小時。按照本發(fā)明提供的方法,所述烯烴異構(gòu)化反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為200-400°C,優(yōu)選為250-350°C,氫分壓為0.5-6兆帕,優(yōu)選為1-4兆帕,液時空速為0.5-6.0小時—1,優(yōu)選為1-4小時—',氬油體積比為100-8000,優(yōu)選為200-6000。本發(fā)明提供的方法,適用于烯烴骨架異構(gòu)化,特別適合C6和C6以上直鏈或單直鏈烯爛異構(gòu)化,以制備多支鏈化的烯烴。下面的實例將進(jìn)一步說明本發(fā)明。實施例1-7說明本發(fā)明方法所采用的催化劑及其制備方法。實施例1長嶺催化劑分公司的P分子篩(氧化硅與氧化鋁的摩爾比為20)8000克,在550。C焙燒3小時,降溫后,稱取200.0克,攪拌下將含有28.6克硝酸鎂的水溶液145毫升與分子篩混合,并靜置浸漬3小時,之后于12(TC干燥8小時,50(TC焙燒3小時,得到催化劑Cl,催化劑Cl中氧化鎂的含量為2.2%。氧化鎂的含量采用X射線熒光方法測定(下同)。實施例2按CN1048697C實例5的方法,將三水氧化鋁(含A1力356.5重量%)、氫氧化鈉(化學(xué)純,北京化工廠產(chǎn)品)、四乙基氫氧化銨(北京大興興福精細(xì)化工研究所產(chǎn)品,2.633N)加入到去離子水中,經(jīng)加熱溶解、攪拌均勻,制成工作溶液,將粗孔硅膠(80-120目,灼減3.7%,青島海洋化工廠)與上述工作溶液混合,使硅膠顆粒表面為工作溶液所潤濕,在各組分的摩爾比為SiO2/Al2O3=300,Na2O/SiO2=0.025,TEAOH/SiO2=0.15,H20/Si02=7.0;將所得混合物在高壓反應(yīng)釜中l(wèi)l(TC晶化反應(yīng)24小時,再升溫至16(TC反應(yīng)20小時,反應(yīng)后分離出固體產(chǎn)物,洗滌,IIO'C干燥12小時,在55(TC焙燒3小時,即得P分子篩產(chǎn)品,其相對結(jié)晶度(X光衍射法測定)為98%,氧化硅與氧化鋁的摩爾比(X射線焚光方法測定)為255。稱取200.0克,攪拌將含有28.6克硝酸鎂的水溶液145毫升與分子篩混合,并靜置浸漬3小時,之后于120'C干燥8小時,45(TC焙燒4小時,得到催化劑C2,催化劑C2中氧化鎂的含量為2.2%。實施例3稱取實施例1中500.0克(3分子篩(55(TC焙燒3小時后的樣品),加入到含630.6克草酸的5000毫升水溶液中,恒溫水浴60。C中機(jī)械攪拌4小時,過濾、洗滌、12(TC干燥8小時、55(TC焙燒2小時,得到草酸處理的(3分子篩(氧化硅與氧化鋁的摩爾比為160)。稱取所制備的草酸處理的P分子篩153.6克,攪拌下將含有10.5克硝酸鎂的水溶液113毫升與分子篩混合,靜置浸漬3小時,之后于12(TC干燥8小時,550。C焙燒2小時,得到催化劑C3,催化劑C3中氧化鎂的含量1.1%。對比例1除了不浸漬鎂之外,其他與實施例3完全相同,制備得到參比催化劑Bl。對比例2按照CN1506160A實施例3所述的方法,稱取本申請專利實施例1中15.0克P分子篩(55(TC焙燒3小時后),加入到225克濃度為1.0mol/L的杵檬酸溶液,在85。C水浴加熱下,處理1小時,將液體與固體過濾分離、洗滌、12(TC干燥8小時、重復(fù)上述操作,直至所得處理后P分子篩的氧化硅與氧化鋁的摩爾比約為160,然后經(jīng)52(TC焙燒5小時,得到參比催化劑B2。對比例3按CN1827565A實例2和3的方法,將擬薄水鋁石(含A120356.5重量%)、氫氧化鈉(化學(xué)純,北京化工廠產(chǎn)品)、四乙基氫氧化銨(北京大興興福精細(xì)化工研究所產(chǎn)品,2.633N)加入到去離子水中,經(jīng)加熱溶解、攪拌均勻后,再加入真空泵油(市售產(chǎn)品,商標(biāo)名為SY1634-70,大連石化^^司七廠產(chǎn)品,分子量為800-1000),經(jīng)攪拌均勻后制成工作溶液,將粗孔硅膠(80-120目,灼減3.7%,青島海洋化工廠)與上述工作溶液混合,使硅膠顆粒表面為工作液所潤濕,各組分的摩爾比為SiO2/Al2O3=30,Na2O/SiO2=0.075,TEAOH/SiO2=0.09,H20/Si02=6.0;真空泵油/Si02(重量%)=0.5;將所得混合物在高壓反應(yīng)釜中120。C晶化反應(yīng)24小時,再升溫至140'C反應(yīng)48小時,反應(yīng)后分離出固體產(chǎn)物,洗滌,110。C干燥即得(3分子篩。該產(chǎn)品晶粒為50-60納米。將該分子篩在55(TC焙燒3小時,降溫至室溫后,取20克用含5.9克正硅酸乙酯的環(huán)己烷溶液100毫升浸漬10小時,過濾并在6(TC溫度下干燥2小時,之后在550。C下焙燒2小時,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),引入硅的量為7.6重量%,即得到硅改性的P分子篩,代號為B3。實施例4稱取實施例1中200.0克(3分子篩(550。C焙燒3小時后的樣品),加入到含63.6克草酸的1000毫升水溶液中,恒溫水浴80。C中機(jī)械攪拌3小時,過濾、洗滌、12(TC干燥8小時、55(TC焙燒2小時,得到草酸處理的(3分子篩(氧化硅與氧化鋁的摩爾比為110)。稱取所制備的草酸處理的p分子篩100.0克,攪拌下將含有3.2克硝酸鎂的水溶液73毫升與分子篩混合,靜置浸漬3小時,之后于12(TC干燥8小時,55(TC焙燒2小時,得到催化劑C4,催化劑C4中氧化鎂的含量0.5%。實施例5稱取實施例1中300.0克(3分子篩(55(TC焙燒3小時后的樣品),加入到含90.7克草酸的3600毫升水溶液中,恒溫水浴40。C中機(jī)械攪拌2小時,過濾、洗滌、120。C干燥8小時、550。C焙燒2小時,得到草酸處理的P分子篩(氧化硅與氧化鋁的摩爾比為80)。稱取所制備的草酸處理的(3分子篩150.0克,攪拌下將含有24.5克硝酸^:的水溶液110毫升與分子篩混合,靜置浸漬3小時,之后于12(TC干燥8小時,550。C焙燒2小時,得到催化劑C5,催化劑C5中氧化鎂的含量2.5%。實施例6稱取實施例1中200.0克(3分子篩(55(TC焙燒3小時后的樣品),加入到3000毫升1摩爾/升的硝酸水溶液中,恒溫水浴85"C中機(jī)械攪拌4小時,過濾、洗滌、12(TC干燥8小時、50(TC焙燒4小時,得到硝酸處理的P分子篩(氧化硅與氧化鋁的摩爾比為130)。稱取所制備的硝酸處理的P分子篩80.0克,攪拌下將含有4.6克硝酸鎂的水溶液60毫升與分子篩混合,靜置浸潰3小時,之后于12(TC干燥8小時,55(TC焙燒2小時,得到催化劑C6,催化劑C6中氧化鎂的含量0.9%實施例7取20克催化劑C3與66克水合氧化鋁(德國Condea公司產(chǎn)品,干基為74重量%)混合,在雙螺桿擠條機(jī)上擠成cj;1.1毫米的三葉形條,濕條經(jīng)12(TC干燥4小時后于550。C焙燒2小時。得到催化劑C6,催化劑C6中分子篩含量為29.1重量%,氧化鋁基質(zhì)含量70.9重量%。實施例8取50克催化劑C3與36克水合氧化鋁(德國Condea公司產(chǎn)品,干基為74重量%)混合,在雙螺桿擠條機(jī)上擠成cjj1.1毫米的三葉形條,濕條經(jīng)12(TC干燥4小時后于55(TC焙燒2小時。得到催化劑C7,催化劑C6中分子篩含量為65.3重量%,氧化鋁基質(zhì)含量34.7重量%。實施例9-14說明本發(fā)明提供的方法。以含有1-己烯20重量%的曱基環(huán)己烷為原料,在小型固定床加氫反應(yīng)裝置上分別評價催化劑Cl、C2、C3、C4、C5、C6。具體為,采用壓片和石皮石爭的方法分別將催化劑C1、C2、C3、C4、C5、C6制備成40-60目顆粒。催化劑裝量為1.0克,反應(yīng)溫度為285。C,質(zhì)量空速2.5h—',反應(yīng)壓力為1.6兆帕,氫油比為3300,反應(yīng)在12小時后取樣,采用氣相色譜取樣在線分析,結(jié)果列于表l。正己烯轉(zhuǎn)化率,%=100-n-C6%異構(gòu)化C6收率,%=£(2,2-畫"+2,3-DMC,+2-MC5+3-MC5)%雙曱基C6選擇性,%=(2,2-DMC4+2,3-DMC4)/(2,2-DMC4+2,3-DMC4+2-MC5+3-MC5+n-C6)x100只十比例4—6按照與實施例9相同方法分別評價參比催化劑Bl、B2、B3,結(jié)果列于表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>本發(fā)明方法所采用的催化劑C3與釆用B2參比催化劑的現(xiàn)有方法相比,其區(qū)別僅在于本發(fā)明方法的催化劑C3中引入鎂,但從表1給出的結(jié)果可以看出,本發(fā)明方法的異構(gòu)化C6收率和雙曱基C6選擇性則分別提高了17%和2%。本發(fā)明方法所采用的催化劑C3與采用B3參比催化劑的現(xiàn)有方法相比,其區(qū)別在于本發(fā)明方法的催化劑C3釆用酸洗和鎂改性的方法制備,B3參比催化劑采用正硅酸乙酯進(jìn)行硅改性。從表1給出的結(jié)果可以看出,本發(fā)明方法的異構(gòu)化C6收率提高了3%,雙曱基C6選擇性相同。但是,從兩種催化劑的于實現(xiàn)。權(quán)利要求1、一種烯烴骨架異構(gòu)化方法,包括在烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)條件下,將含烯烴原料油與一種含β分子篩催化劑接觸,其特征在于,所述β分子篩含有鎂,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),所述鎂的含量為0.1-3.5重量%。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述鎂的含量為0.2-3重量%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述(3分子篩的硅鋁比為40~400。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述P分子篩的硅鋁比為60~300。5、根據(jù)權(quán)利要求1-4任意一項所述的方法,其特征在于,所述P分子篩為一種采用酸洗方法改性的分子篩。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述酸為草酸。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化劑中還含有耐熱無機(jī)氧化物,以催化劑總量為基準(zhǔn),所述耐熱無機(jī)氧化物的含量為10-90重量%。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,所述耐熱無機(jī)氧化物為氧化鋁,其含量為20-80重量%。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述烯烴異構(gòu)化反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為200-400°C,壓力為0.5-6兆帕,液時空速為0.5-6小時一、氬油體積比為100-8000。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于,所述烯烴異構(gòu)化反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度為250-350°C,壓力為1-4兆帕,液時空速為1-4小時—\氫油體積比為200-6000。全文摘要一種烯烴骨架異構(gòu)化方法,該方法包括在烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)條件下,將含烯烴原料油與一種含β分子篩催化劑接觸,其特征在于,所述β分子篩含有鎂,以氧化物計并以分子篩總量為基準(zhǔn),所述鎂的含量為0.1-3.5重量%。與現(xiàn)有方法相比,本發(fā)明提供的方法中所用催化劑制備方法簡單,在將其用于烯烴骨架異構(gòu)化反應(yīng)時,多支鏈化產(chǎn)物收率高。文檔編號C07C5/00GK101376617SQ20071012119公開日2009年3月4日申請日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2007年8月31日發(fā)明者夏國富,屈錦華,李會峰,李大東,李明豐,石亞華,紅聶,陽褚,高曉冬申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院