專利名稱：一種新型美白防曬劑-阿魏酸辛酯的制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型美白防曬劑 一 阿魏酸辛酯的制備，該化合物 具有良好的抑制皮膚黑色素作用和吸收紫外線的功能，可作為美白劑 和防曬劑應(yīng)用于化妝品中。
背景技術(shù)：
皮膚的美白研究一直化妝品行業(yè)和醫(yī)藥行業(yè)的熱點，具有美白概 念的化妝品己經(jīng)成為最暢銷的化妝品。目前，我國美白化妝品的管理 和技術(shù)均存在較大缺陷，違規(guī)添加的現(xiàn)象非常嚴重，有的甚至以氨基 氯化汞等違禁品作為美白劑或添加雙氧水等過氧化物進行漂白，多年 來造成了許多美容事故，甚至毀容，給消費者造成了很大的傷害，己 經(jīng)引起國家和消費者的高度重視。近年來，在化妝品中使用的美白劑
主要有對苯二酚(氫醌)、L-抗壞血酸(維生素C)、曲酸、超氧化物 歧化酶(SOD)和靡果苷等化合物，但這些美白劑存在著副作用大、 穩(wěn)定性差、效果差和價格貴等各種問題。所以開發(fā)具有良好安全性、 穩(wěn)定性，抑制效果明顯，性價比良好的美白劑，已成為當前醫(yī)藥和化 妝品行業(yè)的主要研究方向之一，具有非常好的發(fā)展前景。
從安全的角度來說，皮膚美白的途徑有 一是通過抑制皮膚黑色 素細胞增殖，減少黑色素細胞生成的數(shù)量；二是通過抑制皮膚黑色素 生成的關(guān)鍵酶-酪氨酸酶的催化活性，從而降低黑色素的生成速率達到美白目的；三是防止陽光中紫外線對皮膚的傷害(曬黑和曬傷)； 四是使用抗氧劑去除皮膚中的氧自由基，減緩皮膚的氧化生成黑色素。
阿魏酸(Ferulic acid，簡稱FA)，是植物界普遍存在的一種酚酸， 是當歸、川芎等中藥的有效成分。阿魏酸在醫(yī)藥，食品，化妝品等領(lǐng) 域有著日益廣泛的用途。阿魏酸具有皮膚安全美白的四種途徑功能， 是科學(xué)界公認的美容因子，能改善皮膚質(zhì)量，使其細膩、光澤、富有 彈性。還具有抗炎，止痛，抗血栓形成，調(diào)節(jié)內(nèi)分泌、改善微循環(huán)和 抗疲勞作用，改善皮膚血液循環(huán)，使皮膚顯得紅潤。但由于阿魏酸分 子中的垸烴較短，親水性強，脂溶性差，難以通過皮膚的生物膜脂質(zhì) 雙層結(jié)構(gòu)而被皮膚吸收。當應(yīng)用于化妝品時，阿魏酸難以通過角質(zhì)層 被皮膚吸收而發(fā)揮其抑制黑色素細胞、抑制酪氨酸酶、抗氧化的作用， 所以對阿魏酸分子進行修飾的研究引起了人們極大的興趣，其中將其 羧基酯化制成阿魏酸酯改進其脂溶性和使用效果的最佳方法。

發(fā)明內(nèi)容
- 本發(fā)明的目的在于將阿魏酸進行結(jié)構(gòu)改造，與辛醇進行酯化反應(yīng) 合成阿魏酸辛酯，以提高阿魏酸的親脂性，改善其使用性能。
' 本發(fā)明的阿魏酸辛酯的合成反應(yīng)式見附圖
r所示。
本發(fā)明的阿魏酸辛酯的合成用原材料，以重量百分比計，由以下
物質(zhì)組成
阿魏酸 5 25 辛醇 10 50苯 " 50 陽離子交換樹脂 0.1 2
本發(fā)明的另 一 目的是將阿魏酸辛酯用作美白化妝品和防曬化妝 品的有效成分，制出性質(zhì)穩(wěn)定、效果良好的美白化妝品和防曬化妝品。 目前，在化妝品中使用的美白劑主要有對苯二酚(氫醌)、L-抗壞血 酸(維生素C)、曲酸、超氧化物歧化酶(SOD)和熊果苷等化合物 只是具有抑制皮膚黑色素生成的美白作用，但均不具備防曬功能。本 發(fā)明的阿魏酸辛酯不僅具備抑制皮膚黑色素生成的美白作用，而且還 有良好的防曬作用。采用本發(fā)明的阿魏酸辛酯配制的美白化妝品兼具 有美白和防曬功能。
本發(fā)明的阿魏酸辛酯是對阿魏酸這種天然化合物進行酯化改性， 美白效果好，安全性高，化學(xué)性能穩(wěn)定，原料易得，價格較低，克服 了目前常用美白劑(如對苯二酚(氫醌)、L-抗壞血酸(維生素C)、 曲酸、超氧化物歧化酶(SOD)和熊果苷等化合物)刺激性大、穩(wěn)定 性差、效果不理想和價格貴等缺陷，具有良好的應(yīng)用前景。
具體實施例方式
以下通過具體實施例來對本發(fā)明作進一步助說明，但這些實施例 只是為了說明，不是對本發(fā)明的限制。 一、阿魏酸辛酯的合成
實施例1阿魏酸正辛酯的制備(直接加熱回流法) 在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿 魏酸，在攪拌下緩慢加入正辛醇、苯。用小火加熱，攪拌使固體溶解。固體溶解后，分批緩慢滴加向離子交換樹脂，達慢升溫，保持勻速攪
拌。當溫度達到85"C左右時，開始回流，保持回流l一5 h，待瓶中 物料澄清后，再維持回流1—2h，至不再有水生成，反應(yīng)結(jié)束。然后 冷卻至室溫，加入適量NaHC03飽和溶液中和，靜置分出有機層， 有機層加無水氯化鈣干燥，分液，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的正辛醇后得 淡黃色液體，即為本發(fā)明所述的阿魏酸正辛酯化合物。
實施例2阿魏酸正辛酯的制備(微波法)
在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿 魏酸，在攪拌下緩慢加入正辛醇、苯、陽離子交換樹脂。用微波(200 一600W)輻射反應(yīng)器20—30min，反應(yīng)結(jié)束。然后冷卻至室溫，加 入適量NaHC03飽和溶液中和，靜置分出有機層，有機層加無水氯 化鈣干燥，分液，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的正辛醇后得淡黃色液體，即 為本發(fā)明所述的阿魏酸正辛酯化合物。
實施例3阿魏酸異辛酯的制備(直接加熱回流法)
在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿 魏酸，在攪拌下緩慢加入異辛醇、苯。用小火加熱，攪拌使固體寧解。 固體溶解后，分批緩慢滴加陽離子交換樹脂，緩慢升溫，保持勻速攪 拌。當溫度達到85r左右時，開始回流，保持回流1-5 h，待瓶中 物料澄清后，再維持回流l一2h，至不再有水生成，反應(yīng)結(jié)束。然后 冷卻至室溫，加入適量NaHC03飽和溶液中和，靜置分出有機層， 有機層加無水氯化鈣干燥，分液，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的異辛醇后得 淡黃色液體，即為本發(fā)明所述的阿魏酸異辛酯化合物。實施例4 '阿魏酸異辛酯的翁]吝(微波法)
在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿
魏酸，在攪拌下緩慢加入異辛醇、苯、陽離子交換樹脂。用微波(200 一600W)輻射反應(yīng)器20—30min，反應(yīng)結(jié)束。然后冷卻至室溫，加 入適量NaHC03飽和溶液中和，靜置分出有機層，有機層加無水氯 化鈣干燥，分液，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的異辛醇后得淡黃色液體，即 為本發(fā)明所述的阿魏酸異辛酯化合物。
二、含阿魏酸辛酯的化妝品的制備
實施例l美白營養(yǎng)霜的制備
表1給出含有阿魏酸辛酯美白營養(yǎng)霜配方，各物質(zhì)的用量用質(zhì)量 分數(shù)表示。
表l
組成 ，配方一配方二配方三配方四
組分A:'
液體石蠟 _151315 "12
二甲基硅氧垸'64" 7
棕櫚酸異丙酯.67. 4
肉豆蔻酸異丙豳73
羊毛脂4343
地蠟62 -
蜂蠟7 ,
凡士林684
十六十八醇.11 '、 2
單甘酯111
組分B:
甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酯23
甲基葡萄糖苷聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯2.52
烷基磷酸鉀鹽3
聚氧乙烯(2)硬脂醇醚2
聚氧乙烯(21)硬脂醇醚2
甘油44.5
丙二醇43.5阿魏酸辛酯 2 2 一V.2 2
去離子水 余量 余量 余量 余量
組分C:
香精、防腐劑 適量 適量 適量 適量
美白營養(yǎng)霜的制備方法將配方表中的組分A混合，加熱至85 °C，熔化攪拌均勻，作為油相；將配方表中的組分B混合，加熱至 85 °C，攪拌溶解均勻，作為水相。將油相加入水相中，攪拌均勻后 乳化均質(zhì)7分鐘后，攪拌冷卻至50 "C時，加入組分C，攪拌均勻， 冷卻至35"C，即為美白營養(yǎng)霜。
實施例2美白防曬霜的制備
表2給出含有阿魏酸辛酯的防曬霜配方，各物質(zhì)的用量用質(zhì)量分 數(shù)表示。
表2
組成配方1配方2
組分A:
十八醇32
羊毛脂58
液體石蠟109
硬脂酸33
凡士林43
單甘酯22
阿魏酸辛酯23
斯盤602.5
吐溫603
組分B:
十二烷基硫酸鈉1.2
超細鈦白粉32
甘油54
去離子水余量余量
組分C:
香精、防腐劑適量適量
防曬霜的制備方法將配方表中的組分A混合，加熱至85"C，熔化攪拌均勻，作為油相；將配方表中的組分B混合，加熱至85"， 攪拌溶解均勻，作為水相。將油相加入水相中，攪拌均勻后乳化均質(zhì)
7分鐘后，攪拌冷卻至50 'C時，加入組分C，攪拌均勻，冷卻至35 °C， 即為美白防曬霜。
權(quán)利要求
1、阿魏酸辛酯化合物，包括阿魏酸正辛酯和阿魏酸異辛酯兩種化合物的合成。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的阿魏酸辛酯的制備方法一為在裝有 攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿魏酸，在攪 拌下緩慢加入辛醇、苯。用小火加熱，攪拌使固體溶解。固體溶解后， 分批緩慢滴加陽離子交換樹脂，緩慢升溫，保持勻速攪拌。當溫度達到85t:左右時，開始回流，保持回流l一8 h，待瓶中物料澄清后， 再維持回流1—3h，至不再有水生成，反應(yīng)結(jié)束。然后冷卻至室溫， 加入適量碳酸氫鈉飽和溶液中和，靜置分出有機層，有機層加無水氯 化鈣干燥，分液，減壓蒸餾除去未反應(yīng)的辛醇后得淡黃色液體，制得 本發(fā)明所述的阿魏酸辛酯化合物。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的阿魏酸辛酯的制備方法二為在裝有 攪拌器、溫度計、回流冷凝管和分水器的反應(yīng)器中加入阿魏酸，在攪 拌下緩慢加入辛醇、苯、陽離子交換樹脂。用微波(200—600W)輻 射反應(yīng)器20—30min，反應(yīng)結(jié)束。然后冷卻至室溫，加入適量NaHC03 飽和溶液中和，靜置分出有機層，有機層加無水氯化鈣干燥，分液， 減壓蒸餾除去未反應(yīng)的正辛醇后得淡黃色液體，即為本發(fā)明所述的阿 魏酸辛酯化合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的阿魏酸辛酯化合物作為美白劑或防曬 劑用于美白化妝品或防曬化妝品中。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型美白防曬劑—阿魏酸辛酯的制備及其應(yīng)用。本發(fā)明的阿魏酸辛酯以阿魏酸和辛醇為主要原料，用酯化反應(yīng)方法合成。本發(fā)明的阿魏酸辛酯具有抑制皮膚黑色素生成的美白作用和吸收紫外線的防曬作用雙重功能，既可作為美白劑用于美白化妝品配制，也可作為防曬劑用于防曬化妝品配制。本發(fā)明的阿魏酸辛酯是對阿魏酸這種天然化合物進行酯化改性，美白效果好，安全性高，化學(xué)性能穩(wěn)定，原料易得，價格較低，克服了對苯二酚、超氧化物歧化酶(SOD)等常用美白劑刺激性大、穩(wěn)定性差、效果不理想和價格貴等缺陷，具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號C07C69/734GK101450901SQ20071003181
公開日2009年6月10日 申請日期2007年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月3日
發(fā)明者龔盛昭 申請人:廣東輕工職業(yè)技術(shù)學(xué)院