專利名稱：：含有1,1,1,2,3-五氟丙烯和氟化氫的共沸組合物及其用途的制作方法含有1,1,1,2,3-五氟丙烯和氟化氫的共沸組合物及其用途1.發(fā)明領(lǐng)域在此的公開涉及含有Z-l,2,3,3,3-五氟丙烯和氟化氫的共沸組合物。該共沸組合物可用于Z-l,2,3,3,3-五氟丙烯的制備方法以及其提純方法。2.相關(guān)技術(shù)說明含氯化合物例如氯氟烴(CFCs)被認為對于地球臭氧層是有害的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于替換CFCs的許多氫氟烴(HFCs)對地球變暖有貢獻。因此，需要發(fā)現(xiàn)新的化合物，其不損害環(huán)境而且具有起制冷劑、溶劑、清潔劑、發(fā)泡劑、氣溶膠推進劑、傳熱介質(zhì)、電介質(zhì)、滅火劑、殺菌劑和動力循環(huán)工作流體作用所必需的性能。分子中含有一個或多個氬的氟化烯烴一皮認為可用于某些應(yīng)用，例如致冷。發(fā)明概述一方面涉及含有Z-l，2,3，3,3-五氟丙烯(Z-HFC-1225ye)和氟化氫(HF)的共沸或近共沸組合物。另一方面涉及一種用于分離Z-HFC-1225ye與1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)的方法，該方法包括a)形成Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物；以及b)使所述混合物進行蒸餾步驟而形成柱蒸餾組合物，其包含一種基本上不含有HFC-236ea的氟化氫和Z-HFC-1225ye的共沸或近共沸組合物。又一方面涉及一種用于/人含有Z-HFC-1225ye和HF的共沸或近共沸組合物的混合物中分離Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第一蒸餾組合物一皮取出，第一柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸餾步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中，在第二蒸餾組合物中除去了在(a)中作為第一柱底組合物的所述富集組分，第二柱底組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。又一方面涉及一種用于從Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物中提純Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含有Z-HFC-1225ye和氟化氫的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾物以及一種含有HFC-236ea的第一柱底物；b)使所述第一蒸餾組合物進行第二蒸餾步驟，由該步驟取出富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及c)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸餾組合物中取出了在(b)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三柱底組合物富集了與在第二蒸餾組合物中富集的相同組分。又一方面涉及一種制備Z-HFC-1225ye的方法，該方法包括a)將HFC-236ea進料到脫氟化氫反應(yīng)區(qū)以形成一種包括Z-HFC-1225ye、未反應(yīng)的HFC-236ea和氟化氫的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)4吏所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含有Z-HFC-1225ye和氟化氬的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾組合物以及含有HFC-236ea的第一柱底組合物；c)使所述第一蒸餾組合物進行第二蒸餾步驟，由該步驟取出富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及d)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸餾組合物中除去了在(c)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三柱底組合物富集了與在第二蒸餾組合物中富集的相同組分。又一方面涉及一種/人含有HFC-236ea和HF的共沸或近共沸組合物的混合物中分離HFC-236ea的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氬或(ii)HFC-236ea中任一種的組合物作為第一蒸餾組合物被取出，第一柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸餾步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中在第二蒸餾組合物中取出了在(a)中作為第一柱底組合物的所述富集組分，第二柱底組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。附圖的簡要說明圖1是舉例說明一種實施雙柱共沸蒸餾加工過程的實施方式的示意流程圖。圖2是是舉例說明一種實施Z-HFC-1225ye的制備方法的實施方式的示意流程圖。本發(fā)明的詳細說明一方面涉及一種含有1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFC-1225ye,CF3CF=CHF)的組合物。HFC-1225ye可以是以兩種構(gòu)型的異構(gòu)體E或Z之一而存在。在此使用的Z-HFC-1225ye是指異構(gòu)體E-HFC-1225ye(CAS登記號5595-10-8)和Z-HFC-1225ye(CAS登記號5528-43-8)的混合物，其中主要的異構(gòu)體是Z-HFC-1225ye。Z-HFC-1225ye可以通過本領(lǐng)域已知的方法來制備，例如美國專利號5,396,000、5,679,875、6,031,141和6,369,284中描述的那些方法，在此將其全部引入作為參考。在此使用的主要異構(gòu)體目的是指組合物中具有的異構(gòu)體濃度大于50摩爾％,優(yōu)選為大于60摩爾％,更優(yōu)選為大于70摩爾％，甚至更優(yōu)選為大于80摩爾％，以及最優(yōu)選為大于90摩爾％。無水氟化氫(HF)具有CAS登記號7664-39-3并且在市場上可購3曰付。在此公開的方法也可采用U,l,2,3，3-六氟丙烷(HFC-236ea,CAS登記號431-63-0),通過本領(lǐng)域已知的方法可制備HFC-236ea。在考慮使HFC-236ea脫氟化氫成為Z-HFC-1225ye和HF的方法以及由該方法分離Z-HFC-1225ye時，已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)氪氟烯烴Z-HFC-1225ye與HF形成共沸物.。一方面提供了一種組合物，其包括Z-HFC-1225ye和有效量的氟化氫(HF)以形成共沸組合物。有效量是指當(dāng)其與Z-HFC-1225ye組合時結(jié)果形成了共沸或近共沸混合物的量。如本領(lǐng)域所公認的，共沸或近共沸組合物是兩種或多種不同組分的混合物，當(dāng)該組分在給定壓力下為液體形式時將在大體上恒定的溫度沸騰，該溫度可高于或低于個別組分的沸點，并且其將提供與正在進行沸騰的液體組合物基本上相同的蒸汽組合物。為了討論的目的，近共沸組合物(通常也稱為"似共沸組合物")是指一種組合物，其性能與共沸物相似(即具有恒沸點特征或在沸騰或蒸發(fā)時傾向于不分餾)。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間形成的蒸汽組合物與初始液體組合物相同或大體上相同。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間，如果即使液體組成發(fā)生改變，其變化也僅達到極小或可不計的程度。這將與非共沸組合物形成對比，其中在沸騰或蒸發(fā)期間，液體組成變化相當(dāng)大的程度。此外，近共沸組合物顯示出露點壓力和始沸點壓力事實上沒有壓差。這就是說露點壓力和始沸點壓力之差在給定壓力下將是一個微小值?？梢砸?guī)定具有露點壓力和始沸點壓力之差為小于或等于3%(以始沸點壓力為基礎(chǔ))的組合物可被認為是近共沸物。因此，共沸或近共沸組合物的基本特征是在給定壓力下，液體組合物的沸點是固定的并且在沸騰組合物之上的蒸汽組合物基本上是沸騰的液體組合物(即沒有發(fā)生液體組合物組分的分餾)。本領(lǐng)域中還公的沸點和每種組分重量百分比兩者都可變化。因此，定義共沸或近共沸組合物可以是用其特征在于指定壓力下的固定沸點的組合物的組分之中存在的唯一關(guān)系或用組分組成范圍或用每種組分的精確重量百分比來表示。本領(lǐng)域還公認各種共沸組合物(包括其在特定壓力下的沸點)是可以計算的(例如參見W.SchotteInd.Eng.Chem.ProcessDes.Dev.(1980)19,432-439)。涉及相同組成共沸組合物的實"瞼鑒定可用于證實該計算的精確性和/或修正在相同或其它溫度和壓力下的計算?？尚纬傻慕M合物包括氟化氫與Z-HFC-1225ye的共沸物組合。這些包括含大約31.0摩爾％-35.5摩爾％HF和大約69.0摩爾％-64.5摩爾％Z-HFC-1225ye的組合物(其在溫度為大約-25。C-100。C和壓力為大約12.8psi(88.3kPa)-551psi(3799kPa)下形成共沸沸騰)。此外，也可形成含有HF和Z-HFC-1225ye的近共沸組合物。該近共沸組合物在溫度范圍為大約-25。C-100。C以及壓力為大約12psi(88kPa)-550psi(3792kPa)下包括大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾％HF。應(yīng)當(dāng)理解，雖然共沸或近共沸組合物可在給定溫度和壓力下以特定的組分比存在，但是該共沸組合物也可存在于含有其它組分的組合物中。可形成的組合物基本上由氟化氫與Z-HFC-1225ye的共沸物組合構(gòu)成。這些包括基本上由大約31.0摩爾％-35.5摩爾％HF和大約69.0摩爾％-64.5摩爾％Z-HFC-1225ye構(gòu)成的組合物(其在溫度為大約—25°C—100。C和壓力為大約12.8psi(88.3kPa)-551psi(3799kPa)下形成共沸沸騰)。在溫度范圍為大約-25。C-100。C以及壓力為大約12psi(88kPa)-550psi(3792kPa)下，也可形成基本上由大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾％HF構(gòu)成的近共沐組合物。在大氣壓力下，氫氟酸和Z-HFC-1225ye的沸點分別約為19.5。C和一20。C。在接近34.4摩爾％HF和65.6摩爾％Z-HFC-1225ye時，發(fā)現(xiàn)HF和Z-HFC-1225ye在72psi(479kPa)和19.5。C下的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。在接近35.2摩爾％HF和64.8摩爾％Z-HFC-1225ye時，發(fā)現(xiàn)在288psi(1987kPa)和70°C下的相對揮發(fā)度幾乎為1.0。這些數(shù)據(jù)顯示采用常規(guī)蒸鎦步驟將不會導(dǎo)致大體上純凈的化合物的分離，因為這些化合物的相對揮發(fā)度值低。為了測定HF與Z-HFC-1225ye的相對揮發(fā)度，采用所謂的PTx方法。在該操作過程中，對于各種已知的二元組合物，在恒定溫度下測量已知體積的單元中的總絕對壓力。PTx方法的使用^皮更詳細地描述在"工藝流程i殳計中的相平衡〈PhaseEquilibriuminProcessDesign〉"(Wiley-IntersciencePublisher,1970年，作者HaroldR.Null,第124-126頁)中，據(jù)此將其全部公開引入作為參考。在存在兩種液相的那些條件下，得到蒸汽和液體、或蒸汽和兩種液相之每種的樣品并進行分析以檢測其各自組成。這些測量可被簡化，以便通過活度系數(shù)方程^t型(例如表示液相非理想性的非隨機兩液體(NRTL)方程)平衡該單元中的蒸汽和液體組成?；疃认禂?shù)方程，例如NRTL方程的使用被更詳細地描述在"氣體和液體的性能〈ThePropertiesofGasesandLiquids〉"，第4版，出版者McGrawHill,作者Reid、Pra誰itz和Poling,第241-387頁；以及"化學(xué)工程中的相平衡〈PhaseEquilibriainChemicalEngineering)",出版者ButterworthPublishers,1985年,作者StanleyM.Walas,第165不希望被任何理論和說明所限制，人們認為NRTL方程可充分地預(yù)言HF和Z-HFC-1225ye的混合物是否表現(xiàn)出理想的性能方式，并且可充分地預(yù)言該混合物中每種組分的相對揮發(fā)度。因此，雖然在《氐濃度Z-HFC-1225ye下，HF與Z-HFC-1225ye相比具有良好的相對揮發(fā)度，但當(dāng)在19.5。C接近65.6摩爾％Z-HFC-1225ye時，相對揮發(fā)度幾乎變?yōu)?.0。這會使利用常規(guī)蒸鎦法由該混合物分離HF與Z-HFC-1225ye變得不可能。在相對揮發(fā)度接近1.0處，將系統(tǒng)定義為形成近共沸或共沸組合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在各種溫度和壓力下形成了Z-HFC-1225ye和HF的共沸物?？稍?8kPa(溫度為-25°C)-3"9kPa(溫度為100。C)之間形成共沸組合物，所述組合物基本上由范圍為大約31.0摩爾％HF(和69.0摩爾％Z-HFC-1225ye)-大約35.5摩爾％HF(和64.5摩爾％Z-HFC-1225ye)的Z-HFC-1225ye和HF組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)HF和Z-HFC-1225ye的共沸物在19.5。C和72.1psi(497kPa)下基本上由大約34.4摩爾。/。HF和大約65.6摩爾％Z-HFC-1225ye組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)HF和Z-HFC-1225ye的共沸物在70。C和288psi(1987kPa)下基本上由大約35.2摩爾％HF和大約64.8摩爾y。Z-HFC-1225ye組成。根據(jù)以上發(fā)現(xiàn)，可計算其它溫度和壓力下的恒沸組合物，已經(jīng)計算出在-25。C和12.8psi(88.3kPa)下可形成大約31.0摩爾％HF和大約69.0摩爾％Z-HFC-1225ye的共沸組合物以及在100。C和551psi(3797kPa)下可形成大約35.5摩爾％HF和大約64.5摩爾y。Z-HFC-1225ye的共沸組合物，因此，一方面提供了一種共沸組合物，其基本上由大約31.0摩爾%-35.5摩爾％HF和大約69.0摩爾％-64.5摩爾％Z-HFC-1225ye組成，所述組合物的沸點約為-25。C(12.8psi(88.3kPa))-100。C(551psi(3797kPa))。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在溫度范圍為大約-25°C-100。C和大約12psi(88kPa)-550psi(3792kPa)下可形成共沸或近共沸組合物，所述組合物基本上由大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾0/oHF組成。HF/Z-HFC-1225ye共沸和近共沸組合物可用于制備Z-HFC-1225ye的方法和提純Z-HFC-1225ye的方法。事實上，HF/Z-HFC-1225ye共沸和近共沸組合物可用于制造含有Z-HFC-1225ye和HF的組合物的任何方法?？蛇M行共沸蒸餾來分離Z-HFC-1225ye與HFC-236ea,它是通過氣相脫氟化氪來制備Z-HFC-1225ye的起始材料，然后可進行雙柱共沸蒸餾來將副產(chǎn)品HF與所需Z-HFC-1225ye產(chǎn)物分開。并且可進^f亍另一雙柱共沸蒸餾來將HF與HFC-236ea分開。例如，利用標準水溶液洗滌方法可從產(chǎn)品混合物的卣化烴組分中取出HF。然而，產(chǎn)生大量洗滌排出物可引起對含水廢物處理的關(guān)注。因此，仍然繼續(xù)需要從該產(chǎn)品混合物利用HF的方法。雖然根據(jù)在此公開的方法處理的初始混合物可由各種來源而得，包括將Z-HFC-1225ye加入含HF組合物中，但是本方法的一種有益用途在于由制備Z-HFC-1225ye來處理廢液混合物。通過本領(lǐng)域已知方法由HFC-236ea的汽相脫氟4^氫作用可制備Z-HFC畫1225ye,例如美國專利Nos.5,396,000、5,679,875、6,031,141和6,369,284中描述的那些，在此將其全部引入作為參考。另一方面提供一種將Z-HFC-1225ye與HFC-236ea分離的方法，該方法包括a)形成Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氬的混合物；以及b)使所述混合物進行蒸餾步驟而形成柱蒸餾組合物，其包含一種基本上不含有HFC-236ea的HF和Z-HFC-1225ye的共沸或近共沸組合物。如在此所述，"基本上不含有HFC-236ea"是指該組合物含有的HFC-236ea小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選為小于約10ppm，以及最優(yōu)選為小于約lppm。共沸蒸餾是利用由Z-HFC-1225ye和HF形成的低沸點組合物。該共沸組合物在低于任一純組分的沸點并且也4氐于HFC-236ea沸點的溫度下沸騰。如前所述，可通過4壬^r現(xiàn)實方法來形成Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和HF的混合物。通常，本方法特別有利于從HFC-236ea脫氟化氫制備的反應(yīng)混合物中分離Z-HFC-1225ye。HF是該脫氟化氬反應(yīng)中形成的副產(chǎn)品。然后可通過立即加工來處理所制得的反應(yīng)混合物以取出HFC-236ea。在塔頂獲得來自蒸餾柱的蒸餾物Z-HFC-1225ye,它是Z-HFC-1225ye與HF的共沸或近共沸組合物。/人柱底部獲得柱底組合物HFC-236ea并且其也可含有少許量的HF。來自蒸餾柱底部的HFC-236ea中的HF量可以是大約35摩爾％至小于1份/每百萬份(ppm,摩爾基準)不等，這取決于脫氟化氳反應(yīng)進行的方式。事實上，如果脫氟化氫反應(yīng)是以提供HFC-236ea50%轉(zhuǎn)化并且將離開反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)混合物直接進料到蒸餾步驟的方式進行，則離開蒸餾過程的底部的反應(yīng)混合物HFC-236ea將含有大約34摩爾％HF。在一個實施方式中，該共沸蒸餾操作包括將過量Z-HFC-1225ye供應(yīng)到蒸餾柱，如果將適當(dāng)量的Z-HFC-1225ye進料到該蒸餾柱，則可在塔頂獲得全部HF，它是含有Z-HFC-1225ye和HF的共沸組合物形式。因此，從蒸餾柱底部取出的HFC-236ea將基本上不含有HF。如在此所描述的，"基本上不含有HF"是指該組合物含有的HF小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選為小于約10ppm,以及最優(yōu)選為小于約lppm。在蒸餾步驟中，離開蒸餾柱塔頂?shù)恼麴s物(包括HF和Z-HFC-1225ye)可采用例如標準回流冷凝器來冷凝。至少部分該冷省是流可作為回流可以纟皮返回該蒸餾柱頂部。作為回流液,皮返回蒸餾柱頂部的冷凝材料與作為蒸鎦物被取出的材料之比通常稱為回流比。可用于實施蒸餾步驟的特定條件取決于許多參數(shù)，例如蒸餾柱直徑、進料點以及蒸餾柱中的分離級數(shù)及其它。蒸餾柱的操作壓力范圍可以在大約10psi壓力-200psi(1380kPa),通常約為20psi-50psi。蒸餾柱通常在約為25psi(172kPa)的壓力下操作，柱底溫度約為22。C并且柱頂餾分溫度約為8。C。通常，增大回流比導(dǎo)致蒸餾物流純度增大，但是回流比范圍通常在1/1-200/1之間。位置鄰近蒸餾柱頂部的冷凝器溫度通常足以大體上將從蒸餾柱頂部離開的蒸餾物完全冷凝，或者是通過部分冷凝達到所希望回流比所需的溫度。必須對包括HF和Z-HFC-1225ye的共沸或近共沸組合物、基本上不含有HFC-236ea的蒸餾柱蒸餾物組合物進行處理以取出HF并提供純Z-HFC-1225ye作為產(chǎn)品，這可通過例如中和或第二蒸餾過程來完成，^口^jHl戶斤ii。另一方面提供一種,人包括Z-HFC-1225ye和HF的共沸或近共沸組合物的混合物中分離Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第一蒸餾組合物被取出，第一柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸餾步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中在第二蒸餾組合物中除去了在(a)中富集在第一柱底組合物中的組分，第二柱底組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。如上所述方法利用共沸組合物在不同壓力下的變化來完成Z-HFC-1225ye和HF的分離。第一蒸鎦步驟可在相對于第二蒸餾步驟較高的壓力下進行，在較高壓力下，HF/Z-HFC-1225ye共沸物含有較少的Z-HFC-1225ye,如此，該高壓蒸餾步驟產(chǎn)出過量的Z-HFC-1225ye,其在比共沸物更高的溫度下沸騰其將作為柱底物作為純Z-HFC-1225ye離開蒸鎦柱。然后將第一蒸餾柱蒸餾物進料到在較低壓力下操作的第二蒸餾步驟，在較低壓力下，HF/Z-HFC-1225ye共沸物轉(zhuǎn)變成較低的HF濃度，因此，在第二蒸餾步驟中，存在過量的HF。沸點高于共沸物的過量HF作為柱底組合物離開第二蒸餾柱。本方法可按照例如以下方式進行，其產(chǎn)出基本上不含有HF的Z-HFC-1225ye。另夕卜，本方法可按照產(chǎn)出基本上不含有Z-HFC-1225ye的HF的方式進行。另一種方法，第一蒸餾步驟可在相對于第二蒸鎦步驟較低的壓力下進行。在較低壓力下，HF/Z-HFC-1225ye共沸物含有較少的HF。如此，該低壓蒸餾步驟產(chǎn)出過量的HF,其在比共沸物更高的溫度下沸騰其將作為柱底物作為純HF離開蒸餾柱。然后將第一蒸餾柱蒸餾物進料到在較高壓力下操作的第二蒸餾步驟，在較高壓力下，HF/Z-HFC-1225ye共沸物轉(zhuǎn)變成較低的Z-HFC-1225ye濃度，因此，在第二蒸餾步驟中，存在過量的Z-HFC-1225ye。沸點高于共沸物的過量Z-HFC-1225ye作為柱底組合物離開第二蒸餾柱。本方法可4要照例如以下方式進行，其產(chǎn)出基本上不含有HF的Z-HFC-1225ye。另外，本方法可按照產(chǎn)出基本上不含有Z-HFC-1225ye的HF的方式進行。如在此所述的，"基本上不含有Z-HFC-1225ye"是指該組合物含有的Z-HFC-1225ye小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選為小于約10ppm,以及最優(yōu)選為小于約lppm。產(chǎn)出Z-HFC-1225ye的HFC-236ea脫氟化氫吸熱反應(yīng)可以在例如管式反應(yīng)器中完成，其管中具有催化劑并且在反應(yīng)器殼側(cè)面上具有載熱體。另一方面，可采用熱載體使絕熱操作能夠進行。純HFC-236ea或純Z-HFC-1225ye(兩者都是通過在此所述的蒸餾方法制備)，可再循環(huán)回到反應(yīng)器以用作熱載體。HFC-236ea是一種優(yōu)選的熱載體，在將Z-HFC-1225ye引入反應(yīng)器時，將導(dǎo)致HFC-236ea的單程轉(zhuǎn)化減少。在第一和第二蒸餾步驟兩者中，離開蒸餾柱塔頂?shù)恼麴s物(包括HF和Z-HFC-1225ye)可采用例如標準回流冷凝器來冷凝。至少部分該冷凝流可作為回流一皮返回該蒸餾柱頂部。作為回流液纟皮返回蒸餾柱頂部的冷凝材料與作為蒸餾物取出的材料之比通常稱為回流比?？捎糜趯嵤┱麴s步驟的特定條件取決于許多參數(shù)，例如蒸餾柱直徑、進料點以及蒸餾柱中的分離級數(shù)及其它。高壓(無論高壓蒸餾柱是第一還是第二蒸餾柱)蒸鎦柱的操作壓力范圍可以在大約50psi(345kPa)壓力-225psi(1550kPa),通常約為50psi(345kPa)—100psi(690kPa)。高壓蒸餾柱通常在約為75psi(520kPa)的壓力下操作，柱底物溫度約為86。C并且柱頂餾分溫度約為77。C。通常，增大回流比導(dǎo)致蒸餾物流的純度增大，但是回流比范圍通常在0.1/1-100/1之間。位置鄰近蒸餾柱頂部的冷凝器溫度通常足以大體上將從蒸餾柱頂部離開的蒸餾物完全冷凝，或者是通過部分冷凝達到所希望回流比所需的溫度。低壓(無論低壓蒸餾柱是第一還是第二蒸餾柱)蒸餾柱的操作壓力范圍可以在大約5psi(34kPa)壓力-50psi(345kPa),通常約為5psi(34kPa)-20psi(138kPa)。低壓蒸餾柱通常在約為17psi(117kPa)的壓力下操作，柱底溫度約為86。C并且柱頂餾分溫度約為77。C。通常，增大回流比導(dǎo)致蒸餾物流純度增大，但是回流比范圍通常在0.1/1-50/1之間。位置鄰近蒸餾柱頂部的冷凝器溫度通常足以大體上完全冷凝從蒸餾柱頂部離開的蒸餾物，或者是通過部分冷凝達到所希望回流比所需的溫度。圖l舉例說明了實施用于分離Z-HFC-1225ye和HF的本發(fā)明雙柱蒸餾方法的一種實施方式。參見圖1,由預(yù)先共沸蒸餾而得的包括HF和Z-HFC-1225ye的進料混合物，其中HF:Z-HFC-1225ye的摩爾比率約為0.48:1(或更低)，通過線路(540)送至多級蒸餾柱(510),在溫度約為77。C和壓力約為335psi(2310kPa)下操作，蒸餾柱(510)的柱底(在溫度約為86。C和壓力約為337psi(2320kPa)下含有基本上純Z-HFC-1225ye)被通過線路(566)從蒸餾柱(510)底部取出，在溫度約為77。C和壓力約為335psi(2310kPa)下含有HF/Z-HFC-1225ye共沸物(HF:Z-HFC-1225ye摩爾比率約為0.54:1)的來自蒸餾柱(510)的蒸鎦物，被從蒸餾柱(510)頂部取出并通過線路(570)送至多級蒸餾柱(520)。在溫度約為—19。C和壓力約為17psi(117kPa)下含有HF/Z-HFC-1225ye共沸物(摩爾比率約為0.47:1)的來自蒸餾柱(520)的蒸餾物，通過線路(585)被從蒸餾柱(520)取出并再循環(huán)回到蒸餾柱(520)。蒸餾柱(520)的柱底(在溫度約為26。C和壓力約為19psi(131kPa)下含有基本上純HF)被通過線路(586)取出。在此引入作為參考的美國專利號6,388,147公開了基本上由HFC-236ea和HF組成的共沸和近共沸組合物(其范圍為大約31摩爾%-60摩爾％HFC-236ea以及大約69摩爾％-40摩爾％HF)。該共沸物的存在使HFC-236ea與HF的分離能夠以類似于分離Z-HFC-1225ye與HF的方式完成，它是一種雙柱共沸蒸餾法。又一方面提供一種用于從含有HFC-236ea和HF的共沸或近共沸組合物的混合物中分離HFC-236ea的方法，所述方法包括a)4吏所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氬或(ii)HFC-236ea中任一種的組合物作為第一蒸餾組合物被取出，第一蒸餾組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸餾步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中在第二蒸餾組合物中除去了在(a)中富集在第一柱底組合物中的組分，第二蒸餾組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。類似于前述雙柱共沸蒸鎦法，對于第一和第二蒸餾步驟兩者，離開蒸餾柱i荅頂?shù)恼麴s物(包4舌HF和HFC-236ea)可采用例如標準回流冷省是器來冷埃是。至少部分該冷埃是流可作為回流液一皮返回到該蒸餾柱頂部。作為回流液纟皮返回蒸餾柱頂部的冷凝材^牛與作為蒸餾物取出的材料之比通常稱為回流比?？捎糜趯嵤┱麴s步驟的特定條件取決于許多參數(shù)，例如蒸鎦柱直徑、進料點以及蒸餾柱中的分離級數(shù)及其它。低壓(無論低壓蒸餾柱是第一還是第二蒸餾柱)蒸餾柱的操作壓力范圍可以在大約5psi(34kPa)壓力-50psi(345kPa),通常約為10psi(70kPa)-30psi(209kPa)。低壓蒸餾柱通常在約為25psi(172kPa)的壓力下操作，柱底物溫度約為12。C并且柱頂餾分溫度約為22。C。通常，增大回流比導(dǎo)致蒸鎦物流純度增大，但是回流比范圍通常為0.1/1-50/1。位置鄰近蒸餾柱頂部的冷凝器溫度通常足以大體上完全冷凝從蒸餾柱頂部離開的蒸餾物，或者是通過部分冷凝達到所希望回流比所需的溫度。高壓(無論高壓蒸餾柱是第一還是第二蒸鎦柱)蒸餾柱的操作壓力范圍可以在大約100psi(690kPa)壓力-300psi(2070kPa),通常約為200psi(1380kPa)-300psi(2070kPa)。高壓蒸餾柱通常在約為265psi(1830kPa)的壓力下操作，柱底溫度約為125°C并且柱頂餾分溫度約為92。C。通常，增大回流比導(dǎo)致蒸餾物流純度增大，但是回流比范圍通常在0.1/1-50/1之間。位置鄰近蒸餾柱頂部的冷凝器溫度通常足以大體上完全冷凝從蒸餾柱頂部離開的蒸餾物，或者是通過部分冷凝達到所希望回流比所需的溫度。圖1還舉例說明了實施用于分離HFC-236ea和HF的本發(fā)明雙柱蒸餾方法的一種實施方式。參見圖1,由預(yù)先共沸蒸餾而得的包括HFC-236ea和HF的進4?；旌衔?，其中HF:HFC-236ea的摩爾比率約為0.52:1(或更低)，通過線路(540)送至多級蒸餾柱(510),在溫度約為12。C和壓力約為25psi(172kPa)下操作，蒸餾柱(510)的柱底(在溫度約為22。C和壓力約為27psi(186kPa)下含有基本上純HFC-236ea)祐:通過線路(566)從蒸餾柱(510)底部取出，在溫度約為12。C和壓力約為25psi(172kPa)下含有HF/HFC-236ea共沸物(HF:HFC-236ea摩爾比率約為1.33:1)的來自蒸餾柱(510)的蒸餾物，被從蒸餾柱(510)頂部取出并通過線路(570)送至多級蒸餾柱(520)。在溫度約為92。C和壓力約為265psi(1830kPa)下含有HF/HFC-236ea共沸物(摩爾比率約為l:l)的來自蒸餾柱(520)的蒸餾物通過線路(585>故從蒸餾柱(520)取出并再循環(huán)回到蒸餾柱(520)。蒸餾柱(520)的柱底(.在溫度約為125。C和壓力約為267psi(1840kPa)下含有基本上純HF)被通過線路(586)取出。又一方面提供了一種用于從Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和HF的混合物中提純Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含Z-HFC-1225ye和HF的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾物以及含有HFC-236ea的第一柱底物；b)<吏所述第一蒸餾組合物進行第二蒸餾步驟，由該蒸餾步驟取出富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及c)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸餾組合物中除去了在(b)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三蒸餾組合物富集了與在第二蒸餾組合物中富集的相同組分。又一方面提供了一種制備Z-HFC-1225ye的方法，該方法包括a)將HFC-236ea進料到脫氟化氫反應(yīng)區(qū)以形成一種包括Z-HFC-1225ye、未反應(yīng)的HFC-236ea和氟化氬的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)使所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含Z-HFC-1225ye和氟化氫的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾組合物以及含有HFC-236ea的第一柱底組合物；c)使所述第一蒸餾組合物進行第二蒸餾步驟，由該蒸餾步驟取出富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物具有所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及d)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸餾組合物中除去了在(c)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三蒸餾組合物富集了與在第二蒸餾組合物中富集的相同組分。非必須選擇地，該方法可進一步包括將所述第一柱底組合物(HFC-236ea)的至少一些部分再循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)。非必須選擇地，該方法可進一步包括將所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分再循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)。非必須選擇地，該方法可進一步包括將所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分再循環(huán)到所述第一蒸餾步驟。非必須選擇地，該方法可進一步包括回收所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分，其為基本上不含有HFC-236ea和HF的Z-HFC-1225ye。如在此所述，"基本上不含有HFC-236ea和HF"是指該組合物含有的HFC-"&a和HF小于約100ppm(摩爾基準)，優(yōu)選為小于約10ppm,以及最4尤選為小于約lppm。脫氟化氬反應(yīng)區(qū)可包括流動反應(yīng)器，優(yōu)選該流動反應(yīng)器含有脫氟化氬催化劑固定床。用于在此公開的全部方法的工藝設(shè)備及相聯(lián)供料管線、排放管線及相聯(lián)裝置可以是由耐氟化氫材料構(gòu)造的。本領(lǐng)域眾所周知的典型構(gòu)造材料包括不銹鋼,特別是奧氏體型，以及眾所周知的高鎳合金例如Monel4臬銅合金、Hastelloy鎳基合金以及Inconel⑧鎳鉻合金。圖2是舉例說明了實施本發(fā)明制備Z-HFC-1225ye的方法的一種實施方式。將HFC-236ea通過管線(360)進料到反應(yīng)器(320),包括HF、HFC-236ea和Z-HFC-1225ye的反應(yīng)器流出物混合物通過管線(450)離開反應(yīng)器并且被進料到多級蒸餾柱(410)。通過管線(466)從蒸餾柱(410)底部取出蒸餾柱(410)的柱底(含有基本上純的HFC-236ea)并且可將其再循環(huán)返回反應(yīng)器。從蒸餾柱(410)頂部取出來自蒸餾柱(410)的蒸餾物(含有HF/Z-HFC-1225ye共沸物)并通過管線(540)送至第二多級蒸餾柱(510)。通過管線(566)從蒸餾柱(510)取出來自蒸餾柱(510)的柱底(基本上純Z-HFC-1225ye)并將其作為熱載體再循環(huán)返回反應(yīng)器(320)。通過管線(570)將來自蒸餾柱(510)的蒸餾物(含有HF/Z-HFC-1225ye共沸物)進料到第三多級蒸餾柱(520),通過管線(585)取出來自蒸餾柱(520)的蒸餾物(含有HF/Z-HFC-1225ye)并且可將其再循環(huán)到第二蒸餾柱(510),來自蒸餾柱(520)的柱底組合物是基本上純HF并且通過管線(586)從蒸餾柱(520)將其取出。由該方法所得基本上純的HF產(chǎn)物可按照任何適當(dāng)方法，例如進料到氟化反應(yīng)器來用于制備氟〃f匕物，或可以一皮中和用于處理。雖然沒有在附圖中舉例說明，應(yīng)當(dāng)理解是某些工藝設(shè)備部件可用于在此所述的方法以便最優(yōu)化，例如泵、加熱器或冷卻器可在適當(dāng)之處使用。作為實施例，理想的是使進到蒸餾柱的原料與其在蒸餾柱中進詩牛點的溫度相同。因此，加工物流的加熱或冷卻與該溫度匹配可能是必要的。沒有進一步詳細說明，人們認為本領(lǐng)域技術(shù)人員使用此處的說明書可利用公開的組合物和方法到最充分的程度。因此，以下示范性實施方式應(yīng)解釋為^又僅是例證，而無論什么也不以任〗可方式限制該7>開的剩余部分。實施例實施例1HFC-236ea在含碳催化劑上脫氟化氳成HFC-1225ye(五和Z異構(gòu)體)裝料到哈司特鎳合金反應(yīng)器(1.0"ODX0.854"IDX9.5"L)的14.32g(25mL)球形(8目)三維基體多孔碳質(zhì)材津牛大體上如美國專利號4,978,649中所述來制備，在此將其引入作為參考。利用夾緊到反應(yīng)器外面的5"Xr陶資帶來加熱反應(yīng)器的填充部分。位于反應(yīng)器壁和加熱器之間的熱電偶測量反應(yīng)器溫度。在反應(yīng)器裝料碳質(zhì)材料之后，使氮氣(IOmL/min)通過反應(yīng)器并在一'J、時期間將溫度升至200。C并且在該溫度下保持另外4小時。然后將反應(yīng)器溫度升至所需操作溫度并且<吏HFC-236ea和氮的料流開始通過反應(yīng)器。在線取樣所有反應(yīng)器流出物的一部分用于有機產(chǎn)物分析，該分析采用配備有質(zhì)量選擇檢測器(GC-MS)的氣相色譜儀來進行。用苛性堿液處理含有機產(chǎn)物以及無才幾酸例如HF的大批反應(yīng)器流出物以便中和。將所得結(jié)果以GC摩爾百分比總結(jié)在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>ND=未才企測出實施例2HF和Z-HFC-1225ye混合物的狀態(tài)研究對基本上由Z-HFC-1225ye和HF組成的組合物進行狀態(tài)研究，其中組成改變了并且在19.5。C和70。C兩個溫度下測量蒸汽壓力。根據(jù)由狀態(tài)研究所得的數(shù)據(jù)，已經(jīng)計算出其它溫度和壓力下的共沸物組成。表2提供了對于指定溫度和壓力下的HF和Z-HFC-1225ye的根據(jù)實一驗和所計算的共沸物組成匯編。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實施例3露點和始沸點蒸汽壓力在此公開的組合物露點和始沸點蒸汽壓力是由測量和計算出的熱力學(xué)性能而計算出的。近共沸物范圍由Z-HFC-1225ye的最小和最大濃度(摩爾百分比，molQ/。)來表示，其露點與始沸點壓力之差小于或等于3%(以始沸點壓力為基礎(chǔ))。結(jié)果總結(jié)在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例4用于分離Z-HFC-1225ve和HFC-236ea的共沸蒸鎦將HF、Z-HFC-1225ye和HFC-236ea的混合物進料到用于4是純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾柱。表4中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實施例5用于分離Z-HFC-1225ve和HFC-236ea的共沸蒸餾將HF、Z-HFC-1225ye和HFC-236ea的混合物進料到用于提純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾柱。表5中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例6用于分離Z-HFC-1225ve和HFC-236ea的共沸蒸餾將HF、Z-HFC-1225ye和HFC-236ea的混合物進料到用于提純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾柱。表6中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實施例7用于分離Z-HFC-1225ve和HFC-236ea的共沸蒸餾將HF、Z-HFC-1225ye和HFC-236ea的混合物進料到用于才是純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾柱。表7中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例8用于分離Z-HFC-1225ve和HF的雙柱共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1225ye的混合物進料到用于提純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾過程。表8中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的，蒸餾柱頂部號碼參見圖1。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例9用于分離Z-HFC-1225ye和HF的雙柱共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1225ye的混合物進料到用于提純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾過程。表9中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的，蒸餾柱頂部號碼參見圖1。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例10用于分離Z-HFC-1225ye和HF的雙柱共沸蒸餾將HF和Z-HFC-1225ye的混合物進4牛到用于提純Z-HFC-1225ye目的的蒸餾過程。表10中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的，蒸餾柱頂部號碼參見圖1。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實施例11用于分離HFC-236ea和HF的雙柱共沸蒸餾將HF和HFC-236ea的混合物進一牛到用于提純HFC-236ea目的的蒸餾過程。表ll中的數(shù)據(jù)是利用測量和計算出的熱力學(xué)性能計算而得的，蒸餾柱頂部號碼參見圖1。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.一種含有Z-HFC-1225ye和氟化氫的共沸或近共沸組合物。2.權(quán)利要求l所述的共沸或近共沸組合物，其包括Z-HFC-1225ye和有效量的氟化氫。3.權(quán)利要求1所述的共沸或近共沸組合物，其包括大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和氟化氫。4.權(quán)利要求1所述的共沸或近共沸組合物，其包括大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾％氟化氫。5.權(quán)利要求1所述的共沸或近共沸組合物，其包括大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾％氟化氫，其中在溫度約為-25°C-100°C下蒸汽壓力約為12psi(88kPa)-550psi(3792kPa)。6.權(quán)利要求1所述的共沸或近共沸組合物，其中所述組合物基本上由大約61.0摩爾％-78.4摩爾％Z-HFC-1225ye和大約39.0摩爾％-21.6摩爾％氟化氫組成，其中在溫度約為-25°C_100。C下蒸汽壓力約為12psi(88kPa)—550psi(3792kPa)。7.權(quán)利要求1所述的共沸組合物，其包括大約64.5摩爾％-69.0摩爾％Z-HFC-1225ye和大約35.5摩爾％-31.0摩爾％氟化氫，其中在溫度約為-25。C-100。C下蒸汽壓力約為12.8psi(88.3kPa)-551psi(3797kPa)。8.權(quán)利要求1所述的共沸組合物，其中所述組合物基本上由大約64.5摩爾％-69.0摩爾％Z-HFC-1225ye和大約35.5摩爾％-31.0摩爾％氟化氫組成，其中在溫度約為-25。C_100°C下蒸汽壓力約為12.8psi(88.3kPa)-551psi(3797kPa)。9.權(quán)利要求1所述的共沸或近共沸組合物，其中所述組合物的特征在于露點壓力和始沸點壓力之差為小于或等于3%,以始沸點壓力為基礎(chǔ)。10.—種將Z-HFC-1225ye與HFC-236ea分離的方法，該方法包4舌a)形成Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物；以及b)使所述混合物進行蒸餾步驟形成柱蒸餾組合物，其包含一種基本上不含有HFC-236ea的HF和Z-HFC-1225ye的共沸或近共沸組合物。11.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述蒸餾步驟進一步形成含有HFC-236ea的柱底組合物。12.權(quán)利要求11所述的方法，其中所述柱底組合物包括HFC-236ea而基本上不含有氟化氳。13.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物包括等摩爾量的每種組分。14.權(quán)利要求10所述的方法，其中所述Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物包括過量的Z-HFC-1225ye。15.—種用于從含有Z-HFC-1225ye和氟化氫的共沸或近共沸組合物的混合物中分離Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氬或(ii)Z-HFC-1225ye中的任一種的組合物作為第一蒸餾組合物被取出，第一柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸餾步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中在第二蒸餾組合物中除去了在(a)中作為第一柱底組合物的所述富集組分，第二柱底組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。16.權(quán)利要求15所述的方法，其中所述第一柱底組合物包括HFC-1225ye而基本上不含有氟化氳。17.權(quán)利要求15所述的方法，其中所述第二柱底組合物包括氟化氫而基本上不含有Z-HFC-1225ye。18.權(quán)利要求15所述的方法，其中所述第一蒸餾步驟在大于第二蒸餾步驟的壓力的壓力下進行。19.權(quán)利要求15所述的方法，其中所述混合物基本上由HFC-1225ye與有效量的氟化氫組合構(gòu)成以形成具有氟化氫的共沸或近共沸組合物，所述共沸或近共沸組合物含有大約64.5摩爾％-69.0摩爾Q/。Z-HFC-1225ye。20.—種用于從Z-HFC-1225ye、HFC-236ea和氟化氫的混合物中提純Z-HFC-1225ye的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含Z-HFC-1225ye和氟化氬的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾物以及含有HFC-236ea的第一柱底物；b)使所述第一蒸餾物進行第二蒸餾步驟，由該蒸餾步驟(i)取出富集了氟化氫或(li)Z-HFC-1225ye中任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及c)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸餾組合物中取出了在(b)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三柱底組合物富集了與在與第二蒸餾組合物中富集的相同組分。21.—種生產(chǎn)Z-HFC-1225ye的方法，該方法包括a)將HFC-236ea進料到用于脫氟化氫的反應(yīng)區(qū)以形成一種包括Z-HFC-1225ye、未反應(yīng)的HFC-236ea和氟化氫的反應(yīng)產(chǎn)物組合物；b)使所述反應(yīng)產(chǎn)物組合物進行第一蒸餾步驟而形成包括一種含有Z-HFC-1225ye和氟化氫的共沸或近共沸組合物的第一蒸餾組合物以及含有HFC-236ea的第一柱底組合物；c)使所述第一蒸餾組合物進行第二蒸餾步驟，由該蒸餾步驟取出富集了(i)氟化氫或(ii)Z-HFC-1225ye任一種的組合物作為第二蒸餾組合物，第二柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及d)使所述第二蒸餾組合物在不同于第二蒸餾步驟的壓力下進行第三蒸餾步驟，其中在第三蒸鎦組合物中除去了在(c)中富集在第二柱底組合物中的組分，第三柱底組合物富集了與在第二蒸餾組合物中富集的相同組分。22.權(quán)利要求21所述的方法，其進一步包括將所述第一柱底組合物的至少一些部分再循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)。23.權(quán)利要求21所述的方法，其進一步包括將所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分再循環(huán)到所述反應(yīng)區(qū)。24.權(quán)利要求21所述的方法，其進一步包括回收所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分作為基本上不含有HFC-236ea和氟化氬的Z-HFC-1225ye。25.權(quán)利要求21所述的方法，其進一步包括將所述第二柱底組合物或第三柱底組合物的至少一些部分再循環(huán)到所述第一蒸餾步驟。26.—種用于,人含有HFC-236ea和氟化氬的共沸或近共沸組合物的混合物中分離HFC-236ea的方法，所述方法包括a)使所述混合物進行第一蒸餾步驟，其中富集了(i)氟化氫或(ii)HFC-236ea中任一種的組合物作為第一蒸餾組合物被取出，第一柱底組合物富集了所述組分(i)或(ii)中的另一種；以及b)使所述第一蒸餾組合物在不同于第一蒸鎦步驟的壓力下進行第二蒸餾步驟，其中在第二蒸餾組合物中除去了在(a)中作為第一柱底組合物的所述的富集組分，第二柱底組合物富集了與在第一蒸餾組合物中富集的相同組分。27.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述第一柱底組合物包括HFC-236ea而基本上不含有氟化氪。28.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述第二柱底組合物包括氟化氪而基本上不含有HFC-236ea。29.權(quán)利要求26所述的方法，其中所述第二蒸餾步驟在大于笫一蒸餾步驟的壓力的壓力下進行。全文摘要在此公開的是含有1，2，3，3，3-五氟丙烯和氟化氫的共沸組合物。該共沸組合物可用于1，2，3，3，3-五氟丙烯的制備方法以及其提純方法。文檔編號C07C17/383GK101300215SQ200680040842公開日2008年11月5日申請日期2006年11月1日優(yōu)先權(quán)日2005年11月1日發(fā)明者A·C·西弗特,B·H·米諾爾,M·J·納帕,R·N·米勒,V·N·M·勞申請人:納幕爾杜邦公司