專利名稱：一種合成E－β－苯硒基－γ－羰基－α,β不飽和酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，即通過PhSeCl和α-聯(lián)烯酸酯反應(yīng)，合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法。
背景技術(shù)：
E-γ-羰基-α，β不飽和酸酯是有機(jī)合成中重要的中間體之一，具有多種重要的生理活性，在生物技術(shù)領(lǐng)域，醫(yī)藥及農(nóng)藥等方面有巨大的開發(fā)利用價(jià)值，但β-苯硒基取代的E-γ-羰基-α，β不飽和酸酯，即E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯，還沒有文獻(xiàn)報(bào)道過它的合成方法，本發(fā)明合成了這類化合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，反應(yīng)可引入不同的取代基。
本發(fā)明提供了合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，總的發(fā)明構(gòu)思是在碳酸鋰的作用下，乙腈為溶劑，苯硒氯與α-聯(lián)烯酸酯發(fā)生反應(yīng)，生成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯化合物。反應(yīng)式如下 R1，R2，R3＝烷基，芳基等基團(tuán)，其中烷基為CnH2n+1(n＝1-9)，芳基為苯基，萘基，對溴苯基，其步驟是(1)在室溫下將苯硒氯加入到乙腈的有機(jī)溶劑中，攪拌下溶解，再加入碳酸鋰，攪拌，再加入α-聯(lián)烯酸酯，反應(yīng)1～50小時(shí)；(2)短柱過濾，濃縮，快速柱層析，獲得E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯。
本發(fā)明所述的反應(yīng)溶劑為乙腈。
本發(fā)明所述的碳酸鋰與α-聯(lián)烯酸酯的摩爾比為0.1～10∶1。
本發(fā)明所述的苯硒氯與α-聯(lián)烯酸酯的摩爾比為1～5∶1。
本發(fā)明的所述的α-聯(lián)烯酸酯的乙腈溶液的濃度為0.01～1M。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)1)反應(yīng)時(shí)間短；2)反應(yīng)的區(qū)域和立體選擇性非常好；3)能同時(shí)引入多個(gè)取代基；4)產(chǎn)物易分離純化。
本發(fā)明創(chuàng)新點(diǎn)在于發(fā)展了一種合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法。
本方法所得的相應(yīng)的E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的產(chǎn)率為63-95％。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)例有助于理解本發(fā)明，但不限于本發(fā)明的內(nèi)容。
實(shí)施例1室溫下，在25mL單口瓶中加入苯硒氯(79.3mg，0.41mmol)，加入5mL乙腈溶液，攪拌溶解，再加入碳酸鋰(45.0mg，0.61mmol)，滴加含2-甲基-2，3-雙烯辛酸乙酯(35.6mg，0.20mmol)的1mL乙腈溶液，短柱過濾掉碳酸鋰，濃縮溶液，快速柱層析，得產(chǎn)物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和辛酸乙酯53.1mg，產(chǎn)率為77％，產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.53(d，J＝8.0Hz，2H)，7.39-7.27(m，3H)，4.13(q，J＝7.0Hz，2H)，2.32(t，J＝7.4Hz，2H)，2.06(s，3H)，1.22(t，J＝7.0Hz，3H)，1.22-1.13(m，2H)，1.10-0.99(m，2H)，0.73(t，J＝7.4Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ201.9，164.7，150.1，136.6，129.33，129.30，125.3，124.2，61.3，42.0，24.6，21.9，17.2，13.9，13.8；MS(m/z)354(M+(80Se)，28.85)，352(M+(78Se)or M+(77Se)+1，16.29)，356(M+(82Se)，5.72)，350(M+(76Se)，7.31)，351(M+(77Se)or M+(76Se)+1，9.26)，355(M+(80Se)+1，7.13)，41(100)；IR(neat，cm-1)2958，2932，1704，1591，1477，1465，1439，1366，1270，1156，1133，1022.
HRMS calcd for C17H22O380SeNa+(M++Na)377.0638.Found377.0622.
實(shí)施例2按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(77.4mg，0.40mmol)，碳酸鋰(44.3mg，0.60mmol)，2-丙基-2，3-雙烯辛酸乙酯(41.2mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和辛酸乙酯51.2mg，產(chǎn)率為68％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8.0Hz，2H)，7.37-7.26(m，3H)，4.13(q，J＝7.1Hz，2H)，2.53(t，J＝7.6Hz，2H)，2.36(t，J＝7.6Hz，2H)，1.61-1.50(m，2H)，1.22(t，J＝7.1Hz，3H)，1.23-1.15(m，2H)，1.12-1.01(m，2H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)，0.74(t，J＝7.0Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ201.7，165.1，148.8，136.2，130.8，129.3，129.1，125.7，61.2，41.9，34.2，24.8，21.9，21.5，13.9，13.8，13.7；MS(m/z)382(M+(80Se)，28.09)，380(M+(78Se)or M+(77Se)+1，14.60)，384(M+(82Se)，5.61)，378(M+(76Se)，5.32)，379(M+(77Se)or M+(76Se)+1，7.12)，381(M+(78Se)+1，4.31)，383(M+(80Se)+1，7.41)，41(100)；IR(neat，cm-1)2962，2931，2871，1756，1708，1578，1477，1464，1439，1281，1223，1155，1021.
HRMS calcd for C19H26O380SeNa+(M++Na)405.0952.Found405.0932.
實(shí)施例3按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(77.8mg，0.41mmol)，碳酸鋰(43.5mg，0.59mmol)，2-芐基-2，3-雙烯辛酸乙酯(51.1mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-芐基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和辛酸乙酯57.3mg，產(chǎn)率為67％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝7.6Hz，2H)，7.35-7.15(m，8H)，4.04(q，J＝7.2Hz，2H)，3.89(s，2H)，2.35(d，J＝7.6Hz，2H)，1.23-1.13(m，2H)，1.10(t，J＝7.2Hz，3H)，1.08-0.97(m，2H)，0.70(t，J＝7.4Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ201.5，164.6，151.5，137.9，136.5，129.38，129.32，128.49，128.42，128.3，126.4，125.3，61.3，42.0，37.6，24.7，21.9，13.7；MS(m/z)430(M+(80Se)，17.49)，428(M+(78Se)or M+(77Se)+1，13.93)，432(M+(82Se)，9.84)，426(M+(76Se)，4.21)，427(M+(77Se)or M+(76Se)+1，11.68)，431(M+(80Se)+1，33.09)，429(M+(78Se)+1，22.64)，433(M+(82Se)+1，7.06)，57(100)；IR(neat，cm-1)2958，2932，2871，1706，1577，1494，1477，1453，1439，1270，1201，1021.
HRMS calcd for C23H26O380SeNa+(M++Na)453.0954.Found453.0932.
實(shí)施例4按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(78.9mg，0.41mmol)，碳酸鋰(44.3mg，0.60mmol)，2-甲基-2，3-雙烯十一酸乙酯(45.4mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和十一酸乙酯53.5mg，產(chǎn)率為67％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.53(d，J＝7.2Hz，2H)，7.38-7.27(m，3H)，4.13(q，J＝7.2Hz，2H)，2.32(t，J＝7.8Hz，2H)，2.07(s，3H)，1.23(t，J＝7.2Hz，3H)，1.26-1.06(m，8H)，1.04-0.95(m，2H)，0.85(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ201.8，164.8，149.9，136.5，129.3，125.5，124.5，61.2，42.3，31.6，28.9，28.7，22.52，22.49，17.2，14.0，13.9；MS(m/z)396(M+(80Se)，17.30)，394(M+(78Se)or M+(77Se)+1，9.93)，398(M+(82Se)，4.29)，392(M+(76Se)，3.85)，393(M+(77Se)or M+(76Se)+1，4.37)，397(M+(80Se)+1，7.05)，395(M+(78Se)+1，4.71)，193(100)；
IR(neat，cm-1)2955，2928，2855，1706，1591，1578，1477，1465，1439，1270，1153，1022.
HRMS calcd for C20H28O380SeNa+(M++Na)419.1109.Found419.1091.
實(shí)施例5按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(78.5mg，0.41mmol)，碳酸鋰(44.0mg，0.59mmol)，2-丙基-2，3-雙烯十一酸乙酯(49.8mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和十一酸乙酯52.3mg，產(chǎn)率為63％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.51(d，J＝8.0Hz，2H)，7.37-7.26(m，3H)，4.13(q，J＝7.1Hz，2H)，2.53(t，J＝7.8Hz，2H)，2.36(t，J＝7.6Hz，2H)，1.61-1.51(m，2H)，1.22(t，J＝7.1Hz，3H)，1.27-1.07(m，8H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)，1.05-0.95(m，2H)，0.85(t，J＝7.0Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ201.8，165.1，148.7，136.2，131.0，129.3，129.1，125.8，61.2，42.2，34.3，31.6，28.9，28.8，22.7，22.5，21.5，14.04，13.98，13.9；MS(m/z)427(M+(82Se)+1，3.80)，426(M+(82Se)，5.88)，425(M+(80Se)+1，20.35)，424(M+(80Se)，11.43)，423(M+(78Se)+1，14.02)，422(M+(78Se)or M+(77Se)+1，8.87)，421(M+(77Se)orM+(76Se)+1，6.89)，420(M+(76Se)，2.93)，43(100)；IR(neat，cm-1)2958，2928，1757，1707，1578，1477，1463，1439，1277，1222，1153，1021.
HRMS calcd for C22H32O380SeNa+(M++Na)447.1423.Found447.1406.
實(shí)施例6按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(77.1mg，0.40mmol)，碳酸鋰(42.7mg，0.58mmol)，2-甲基-4-苯基-2，3-雙烯丁酸乙酯(40.0mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和苯丁酸乙酯56.6mg，產(chǎn)率為77％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.60(d，J＝7.6Hz，2H)，7.42(t，J＝7.2Hz，1H)，7.33-7.24(m，4H)，7.18(t，J＝7.2Hz，1H)，7.04(t，J＝7.6Hz，2H)，3.93(q，J＝7.2Hz，2H)，2.20(s，3H)，0.90(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ192.0，164.2，148.8，137.5，135.9，132.8，129.2，128.7，128.6，128.1，124.6，124.3，61.2，16.9，13.4；MS(m/z)374(M+(80Se)，17.43)，372(M+(78Se)or M+(77Se)+1，8.24)，376(M+(82Se)，3.55)，370(M+(76Se)，3.56)，371(M+(77Se)or M+(76Se)+1，3.37)，375(M+(80Se)+1，4.13)，373(M+(78Se)+1，2.74)，377(M+(82Se)+1，0.86)，105(100)；IR(neat，cm-1)3059，2982，2935，1708，1668，1596，1580，1476，1449，1439，1366，1270，1176，1144，1021，999.
HRMS calcd for C19H18O380SeNa+(M++Na)397.0326.Found397.0311.
實(shí)施例7按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(114.0mg，0.60mmol)，碳酸鋰(43.7mg，0.59mmol)，2-丙基-4-苯基-2，3-雙烯丁酸乙酯(46.8mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和苯丁酸乙酯67.0mg，產(chǎn)率為82％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.61(d，J＝9.6Hz，2H)，7.43(t，J＝9.6Hz，1H)，7.28(t，J＝10.8Hz，4H)，7.19(t，J＝10.0Hz，1H)，7.05(t，J＝10.0Hz，2H)，3.93(t，J＝9.8Hz，2H)，2.66(t，J＝10.2Hz，2H)，1.79-1.64(m，2H)，1.09(t，J＝9.8Hz，3H)，0.90(t，J＝9.4Hz，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ191.8，164.3，148.1，137.4，135.9，132.7，130.4，129.2，128.7，128.6，128.1，124.4，61.1，33.9，21.4，14.2，13.3；MS(70eV，EI)m/z(％)404(M+(82Se)，1.35)，403(M+(80Se)+1，1.38)，402(M+(80Se)，5.88)，401(M+(78Se)+1，1.03)，400(M+(78Se)or M+(77Se)+1，3.15)，399(M+(77Se)or M+(76Se)+1，1.26)，398(M+(76Se)，1.24)，105(100)；IRν(cm-1)2961，2871，1707，1671，1596，1581，1449，1439，1280，1243，1220，1146，1021；HRMS calcd for C21H22O380SeNa+(M++Na)425.0640.Found425.0624.
實(shí)施例8按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(78.0mg，0.41mmol)，碳酸鋰(45.7mg，0.62mmol)，2-芐基-4-苯基-2，3-雙烯丁酸乙酯(54.2mg，0.19mmol)，得產(chǎn)物E-α-芐基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和苯丁酸乙酯67.3mg，產(chǎn)率為77％。產(chǎn)物為無色液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.62(d，J＝6.8Hz，2H)，7.44(t，J＝6.6Hz，3H)，7.38(t，J＝7.6Hz，2H)，7.33-7.25(m，5H)，7.22(t，J＝7.4Hz，1H)，7.07(t，J＝7.6Hz，2H)，4.08(s，2H)，3.93(q，J＝7.2Hz，2H)，0.88(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ191.5，164.1，150.3，138.1，137.4，136.0，132.7，129.3，128.9，128.8，128.7，128.62，128.56，128.1，126.5，124.4，61.3，37.5，13.3；MS(70eV，EI)m/z(％)453(M+(82Se)+1，3.78)，452(M+(82Se)，7.36)，451(M+(80Se)+1，16.83)，450(M+(80Se)，26.36)，449(M+(78Se)+1，11.69)，448(M+(78Se)or M+(77Se)+1，15.50)，447(M+(77Se)or M+(76Se)+1，8.02)，446(M+(76Se)，5.74)，105(100)；
IRν(cm-1)3060，2981，1707，1670，1596，1450，1270，1022；HRMS calcd for C25H22O380SeNa+(M++Na)473.0642.Found473.0618.
實(shí)施例9按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(78.0mg，0.41mmol)，碳酸鋰(44.7mg，0.60mmol)，2-甲基-4-對溴苯基-2，3-雙烯丁酸乙酯(56.1mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和對溴苯丁酸乙酯56.5mg，產(chǎn)率為63％。產(chǎn)物為固體，熔點(diǎn)70-71℃(hexane).
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.38(d，J＝8.4Hz，2H)，7.35(d，J＝8.4Hz，2H)，7.20(d，J＝8.0Hz，2H)，7.15(t，J＝7.6Hz，1H)7.00(t，J＝7.6Hz，2H)，3.89(q，J＝7.1Hz，2H)，2.12(s，3H)，0.89(t，J＝7.1Hz，，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ191.0，164.2，148.2，137.5，134.9，131.4，130.1，129.4，128.9，127.8，125.1，124.1，61.3，16.9，13.5；MS(70eV，EI)m/z(％)456(M+(82Se，81Br)，5.53)，455(M+(80Se，81Br)+1or M+(82Se，79Br)+1，6.65)，454(M+(80Se，81Br)or M+(82Se，79Br)，32.61)，453(M+(80Se，79Br)+1orM+(78Se，81Br)+1，8.45)，452(M+(80Se，79Br)or M+(78Se，81Br)orM+(77Se，81Br)+1，41.11)，451(M+(77Se，81Br)orM+(78Se，79Br)+1or M+(76Se，81Br)+1，8.04)，450(M+(78Se，79Br)or M+(76Se，81Br)or M+(77Se，79Br)+1，18.45)，449(M+(77Se，79Br)or M+(76Se，79Br)+1or M+(74Se，81Br)+1，5.37)，448(M+(76Se，79Br)or M+(74Se，81Br)，5.59)，446(M+(74Se，79Br)，0.52)，183(100)；IRν(cm-1)2980，1704，1668，1586，1478，1439，1272，1247，1173，1145，1021，1010；Anal.calcd for C19H17BrO3SeC 50.47，H 3.79.FoundC 50.48，H 3.79.。
實(shí)施例10按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(115.9mg，0.61mmol)，碳酸鋰(44.7mg，0.60mmol)，2-丙基-4-對溴苯基-2，3-雙烯丁酸乙酯(60.6mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和對溴苯丁酸乙酯80.3mg，產(chǎn)率為85％。產(chǎn)物為液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝9.0Hz，2H)，7.42(d，J＝9.0Hz，2H)，7.26(d，J＝7.6Hz，2H)，7.21(t，J＝7.4Hz，1H)，7.07(t，J＝7.8Hz，2H)，3.96(q，J＝7.3Hz，2H)，2.64(t，J＝8.0Hz，2H)，1.76-1.64(m，2H)，1.08(t，J＝7.3Hz，3H)，0.95(t，J＝7.2Hz，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ190.9，164.3，147.5，l37.4，134.9，131.5，130.8，130.1，129.4，128.9，127.7，124.3，61.2，33.9，21.4，14.2，13.5；
MS(70eV，EI)m/z(％)484(M+(82Se，81Br)，4.93)，483(M+(80Se，81Br)+1 or M+(82Se，79Br)+1，5.75)，482(M+(80Se，81Br)or M+(82Se，79Br)，26.48)，481(M+(80Se，79Br)+1 or M+(78Se，81Br)+1，7.85)，480(M+(80Se，79Br)or M+(78Se，81Br)or M+(77Se，81Br)+1，34.11)，479(M+(77Se，81Br)orM+(78Se，79Br)+1or M+(76Se，81Br)+1，7.14)，478(M+(78Se，79Br)or M+(76Se，81Br)or M+(77Se，79Br)+1，16.18)，477(M+(77Se，79Br)or M+(76Se，79Br)+1or M+(74Se，81Br)+1，4.64)，476(M+(76Se，79Br)or M+(74Se，81Br)，4.54)，474(M+(74Se，79Br)，0.35)，183(100)；IRν(cm-1)2960，2931，2871，1705，1673，1586，1281，1247，1219，1010；HRMS calcd for C21H2179BrO380SeNa+(M++Na)502.9738.Found502.9724。
實(shí)施例11按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(114.3mg，0.60mmol)，碳酸鋰(41.3mg，0.56mmol)，2-甲基-4-萘基-2，3-雙烯丁酸乙酯(51.3mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和萘丁酸乙酯80.4mg，產(chǎn)率為93％。產(chǎn)物為液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.63(d，J＝8.4Hz，1H)，8.02(d，J＝7.2Hz，1H)，7.92(d，J＝8.4Hz，1H)，7.76(d，J＝8.0Hz，1H)，7.44-7.36(m，3H)，7.26(d，J＝7.6Hz，2H)，6.97(t，J＝7.4Hz，1H)，6.87(t，J＝7.8Hz，2H)，3.91(q，J＝7.1Hz，2H)，2.27(s，3H)，0.83(t，J＝7.1Hz，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ193.6，164.8，149.5，137.2，134.0，133.6，132.6，131.5，130.6，128.9，128.6，128.0，127.9，126.02，125.99，125.5，124.6，123.9，61.1，17.4，13.4；MS(70eV，EI)m/z(％)427(M+(82Se)+1，5.15)，426(M+(82Se)，21.16)，425(M+(80Se)+1，2.94)，424(M+(80Se)，10.79)，423(M+(78Se)+1，4.33)，421(M+(77Se)or M+(76Se)+1，3.62)，155(100)；IRν(cm-1)3056，2982，1705，1662，1592，1508，1439，1271，1233，1146，1021；HRMS calcd for C23H20O380SeNa+(M++Na)447.0484.Found447.0462.
實(shí)施例12按實(shí)施例1所述的方法，不同的是所用底物和試劑為苯硒氯(115.2mg，0.60mmol)，碳酸鋰(44.6mg，0.60mmol)，2-丙基-4-萘基-2，3-雙烯丁酸乙酯(57.3mg，0.20mmol)，得產(chǎn)物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和萘丁酸乙酯82.4mg，產(chǎn)率為89％。產(chǎn)物為液體。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.50(d，J＝8.4Hz，1H)，8.01(d，J＝7.2Hz，1H)，7.92(d，J＝8.4Hz，1H)，7.76(d，J＝8.4Hz，1H)，7.46-7.34(m，3H)，7.24(d，J＝7.6Hz，2H)，7.00(t，J＝7.2Hz，1H)，6.89(t，J＝7.6Hz，2H)，3.91(q，J＝7.2Hz，2H)，2.73(t，J＝7.8Hz，2H)，1.81-1.69(m，2H)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H)，0.84(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ193.6.165.1，148.2，137.0，133.7，133.6，132.3，131.8，130.7，128.8，128.7，127.9，127.8，126.02，125.96，124.9，123.9，61.0，34.6，21.4，14.1，13.4；MS(EI)m/z(％)455(M+(82Se)+1，1.81)，454(M+(82Se)，7.82)，453(M+(80Se)+1，0.94)，452(M+(80Se)，3.72)，451(M+(78Se)+1，1.50)，450(M+(78Se)orM+(77Se)+1，1.74)，155(100)；IRν(cm-1)2960，2871，1706，1664，1590，1575，1275，1234，1219，1146，1021；HRMS calcd for C25H24O380SeNa+(M++Na)475.0798.Found475.0776.
最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。
本發(fā)明可用其他的不違背本發(fā)明的精神和主要特征的具體形式來概述。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，本發(fā)明的上述實(shí)施方案都只能認(rèn)為是對本發(fā)明的說明而不能限制本發(fā)明，權(quán)利要求書指出了本發(fā)明的范圍，而上述的說明并未指出本發(fā)明的范圍，因此，在與本發(fā)明的權(quán)利要求書相當(dāng)?shù)暮x和范圍內(nèi)的任何改變，都應(yīng)認(rèn)為是包括在權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，在碳酸鋰的作用下，苯硒氯與α-聯(lián)烯酸酯發(fā)生反應(yīng)，生成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯，反應(yīng)式如下 R1，R2，R3＝烷基、芳基，其中烷基為CnH2n+1(n＝1-9)，芳基為苯基、萘基，對溴苯基，其步驟是(1)在室溫下將苯硒氯加入到乙腈的有機(jī)溶劑中，攪拌下溶解，再加入碳酸鋰，攪拌，再加入α-聯(lián)烯酸酯，反應(yīng)1～50小時(shí)；(2)短柱過濾，濃縮，快速柱層析，獲得E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，其特征是所述有機(jī)溶劑為乙腈。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，其特征是所述的碳酸鋰與α-聯(lián)烯酸酯的摩爾比為0.1～10∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，其特征是所述的苯硒氯與α-聯(lián)烯酸酯的摩爾比為1～5∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不飽和酸酯的方法，其特征是α-聯(lián)烯酸酯的乙腈溶液的濃度為0.01～1M。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種合成E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不飽和酸酯的方法，在碳酸鋰的作用下，苯硒氯與α－聯(lián)烯酸酯發(fā)生反應(yīng)，生成E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不飽和酸酯化合物，本方法操作簡單，原料和試劑易得，反應(yīng)具有高度的區(qū)域和立體選擇性，產(chǎn)物易分離純化，適用于合成各種取代的E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不飽和酸酯。
文檔編號(hào)C07C391/00GK1923808SQ20061005352
公開日2007年3月7日 申請日期2006年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日
發(fā)明者陳國飛, 傅春玲, 麻生明 申請人:浙江大學(xué)