專利名稱：衍生于羥乙基取代的曼尼希堿的油溶性鉬衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及一種有機(jī)鉬絡(luò)合物及該有機(jī)鉬絡(luò)合物的制備方法。所述的絡(luò)合物例如在潤滑劑組合物中可以用作抗氧化劑、沉積控制添加劑、抗磨劑和摩擦調(diào)節(jié)劑。
背景技術(shù)：
汽車或卡車的內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的潤滑油需要在一定的環(huán)境下使用。這種環(huán)境導(dǎo)致油被氧化。所述的氧化由于油中雜質(zhì)如鐵化合物的存在而得以催化。在油使用過程中，高溫也促進(jìn)氧化。通過使用可以延長油使用壽命的抗氧化劑添加劑，例如通過減少或防止無法接受的粘度增加，潤滑油在使用期間的這種氧化被典型地得以控制，這種氧化至少在某種程度上得以控制。
人們已經(jīng)試圖使用潤滑劑以減少內(nèi)燃機(jī)中的摩擦，這樣來減少發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料消耗量。許多種類的潤滑劑添加劑已被用作摩擦調(diào)節(jié)劑，并通過潤滑劑來給發(fā)動(dòng)機(jī)增加能效。
現(xiàn)已知含鉬添加劑能給潤滑劑帶來各種好處。加入鉬帶來好處的潤滑劑的非限制性例子包括客車油、天然氣發(fā)動(dòng)機(jī)油、重型柴油機(jī)油和鐵路油。近幾年來，當(dāng)適當(dāng)?shù)厥褂勉f時(shí)，它能夠改善抗磨性、改善氧化控制、改善沉積控制以及提高燃料經(jīng)濟(jì)性的摩擦改進(jìn)。
美國專利號(hào)4,692,256公開了一種含鉬潤滑劑組合物，其包含硫化合物和油溶性鉬化合物。所述的油溶性鉬化合物通過六價(jià)鉬化合物與烷基胺反應(yīng)制備。
美國專利號(hào)4,259,195涉及潤滑油的抗氧化劑添加劑。所述的添加劑通過將極性促進(jìn)劑、酸性鉬化合物和堿性氮化合物混合來制備一種含鉬組合物。
U.S.專利號(hào)4,266,945公開了含鉬組合物，其通過鉬酸與苯酚或苯酚的醛縮合產(chǎn)物以及伯或仲胺反應(yīng)制備。
作為摩擦調(diào)節(jié)劑的鉬化合物的性能可以通過許多因素進(jìn)行測(cè)定，包括，但不局限于
1.添加劑在其中進(jìn)行測(cè)試的系統(tǒng)。設(shè)計(jì)臺(tái)架試驗(yàn)、試驗(yàn)臺(tái)試驗(yàn)或發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)評(píng)價(jià)鉬添加劑的作用性能。
2.存在于該油中的其它類型的添加劑。大家都知道，鉬添加劑與添加劑如硫化抗氧化劑以及EP添加劑、ZDDP和烷基化二苯胺類表現(xiàn)出協(xié)同反應(yīng)。
3.油溶性鉬化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。大家都知道，在給定的一套試驗(yàn)條件下，結(jié)構(gòu)上不同的鉬添加劑作為摩擦調(diào)節(jié)劑反應(yīng)不同。
然而，現(xiàn)有的鉬技術(shù)由于有許多問題，限制了它在潤滑劑中的廣泛應(yīng)用。這些問題包括著色、油溶解度、成本和腐蝕中的至少一個(gè)。
由鉬化合物給予的顏色在曲軸箱油中，即使當(dāng)以中等含量使用時(shí)，許多鉬技術(shù)也給予高水平的顏色。鉬添加劑趨向于使成品曲軸箱油帶色，這導(dǎo)致只有有限數(shù)目的油溶性鉬產(chǎn)品得以商業(yè)化。成品油中由鉬添加劑導(dǎo)致的顏色僅影響美觀，與鉬添加劑的任何性能或產(chǎn)品相容性沒有關(guān)系。然而，在某些潤滑劑中，顏色淺的油被看作是一種清潔油。或者，深色油有時(shí)可能被看作是一種使用過的油。從銷售角度來說，消費(fèi)者不希望覺得某一商標(biāo)的機(jī)油含有用過的油，因?yàn)橛眠^的油代表低性能。因此，從銷售來說，顏色淺的油是希望的。
當(dāng)以低含量例如100-150ppm使用深色鉬源時(shí)，典型地氧化、沉積和磨損控制所需要的鉬，變色不明顯但仍然可見。然而，當(dāng)這些深顏色的鉬化合物在高含量使用時(shí)，例如400-1000ppm，給予通常摩擦調(diào)節(jié)所需的鉬，變色常常是明顯的。
傳統(tǒng)上，使用ASTM D 1500色標(biāo)測(cè)定充分配制的曲軸箱油的顏色。兩種類型的無法接受的顏色是可能的。第一種類型的變色導(dǎo)致在D 1500等級(jí)上評(píng)為深色。可接受的成品潤滑劑的顏色深度取決于顧客和應(yīng)用。對(duì)允許的變色程度或變色量并沒有設(shè)定標(biāo)準(zhǔn)。通常，D 1500等級(jí)等于或大于5.0被認(rèn)為對(duì)成品曲軸箱用油來說是無法接受的。某些顧客可能發(fā)現(xiàn)難以銷售這樣深色的曲軸箱油。第二種類型的變色在D 1500色標(biāo)上產(chǎn)生″不匹配″。這些成品曲軸箱油，除表明不匹配外，同樣是非常深色的。同樣，某些顧客可能發(fā)現(xiàn)難以銷售這樣深色的曲軸箱油。
鉬化合物的油溶解度許多市場(chǎng)上可買到的用于潤滑劑中的鉬添加劑在成品潤滑劑產(chǎn)品中表現(xiàn)出有限的溶解度。對(duì)于在潤滑劑應(yīng)用中廣泛使用的鉬產(chǎn)品，所述產(chǎn)品在成品潤滑劑中通常不僅在摩擦調(diào)節(jié)劑處理含量下是可溶的，而且它通常在用于制備成品潤滑劑的添加劑濃縮液中也是可溶的。過去難以獲得可接受的溶解度。
鉬化合物的成本對(duì)于曲軸箱應(yīng)用來說，鉬長期被看作是一種昂貴的添加劑。造成高成本的部分原因是許多商品化的鉬產(chǎn)品在添加劑中具有低含量，例如小于5％重量的鉬。在一些情況中，昂貴的有機(jī)配體或昂貴的制備方法用來生產(chǎn)商品化的鉬化合物。需要從更低成本的原材料中制備更高鉬含量的產(chǎn)品。
某些鉬化合物的腐蝕作用許多鉬技術(shù)含有硫。在各種曲軸箱應(yīng)用中存在硫可能是有害的，因?yàn)槟承╊愋偷牧蚺c彈性體密封裝置不相容，并且可能是腐蝕性的。即使較低侵蝕性形式的硫在非常高溫度的存在大量氧和水的曲軸箱環(huán)境中也可能是腐蝕性的。還傾向于降低成品曲軸箱潤滑劑中存在的硫的數(shù)量。因?yàn)檫@些趨勢(shì)開始變?yōu)橐环N現(xiàn)實(shí)，含硫添加劑將變?yōu)楦焕硐搿?br> 還公知，某些含鉬摩擦調(diào)節(jié)劑通過一種分解機(jī)理起作用，這種分解機(jī)理導(dǎo)致在發(fā)動(dòng)機(jī)金屬表面上形成混合的硫化鉬/氧化鉬層。在金屬表面上形成的鉬物質(zhì)可以顯著改變，并且它們的組合物受潤滑劑中添加劑的類型以及發(fā)動(dòng)機(jī)或試驗(yàn)設(shè)計(jì)影響。例如，已知加熱時(shí)，二硫代氨基甲酸分解成包括游離胺和二硫化碳的產(chǎn)品。這兩種產(chǎn)品對(duì)可能存在于發(fā)動(dòng)機(jī)軸承中的任何銅都是侵蝕性的。此外，游離胺已知對(duì)存在于各種發(fā)動(dòng)機(jī)中的某些類型的彈性體密封裝置是侵蝕性的。因此，從相容性角度來說，開發(fā)低硫和沒有胺的新添加劑是理想的。
現(xiàn)已出人意料的發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的鉬添加劑可以給組合物包括潤滑組合物提供有點(diǎn)，沒有通常與鉬添加劑有關(guān)的問題。在此公開的有機(jī)鉬絡(luò)合物的性質(zhì)可能包括改善摩擦調(diào)節(jié)劑效果、降低成品曲軸箱油顏色、低成本原材料和簡化生產(chǎn)工藝中的至少一種。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明提供一種包含(i)任選取代的羥基芳香族化合物；(ii)醛源；(iii)N-羥基乙基取代的二胺；和(iv)鉬源的反應(yīng)產(chǎn)物的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供一種制備有機(jī)鉬絡(luò)合物的方法，包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與醛源以及N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)該曼尼希堿與鉬源反應(yīng)以制備所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
根據(jù)本發(fā)明的還有另一方面，本發(fā)明提供一種潤滑油組合物，所述的潤滑油組合物包含主要量的潤滑粘度的油以及有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中該有機(jī)鉬絡(luò)合物是通過下述方法制備的，該方法包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與醛源以及N-羥基乙基取代的二胺進(jìn)行反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)該曼尼希堿與鉬源反應(yīng)以制備所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)將在下面的說明書部分進(jìn)行闡述，一些可以從說明書中直接獲得，或者可以從本發(fā)明做法中學(xué)習(xí)。特別地，本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)將通過所附權(quán)利要求中指出的成分和組合來實(shí)現(xiàn)和達(dá)到。
可以理解，上述一般說明及其下面的詳細(xì)說明僅僅是示范性的和說明性的，并不是對(duì)本發(fā)明構(gòu)成限制。
尤其是，本發(fā)明在以下方面涉及1.一種有機(jī)鉬絡(luò)合物，包含(i)任選取代的羥基芳香族化合物；(ii)醛源；(iii)N-羥基乙基取代的二胺；以及(iv)鉬源；的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物如下獲得在加入(iv)前，通過(i)、(ii)和(iii)的反應(yīng)，生成反應(yīng)產(chǎn)物。
3.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述有機(jī)鉬絡(luò)合物是油溶性的。
4.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述任選取代的羥基芳香族化合物是烷基酚。
5.方面4的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的烷基酚的特征在于下列中的至少一種(a)烷基酚在對(duì)位被烷基取代；(b)烷基酚含至少8個(gè)碳原子；以及(c)烷基酚的分子量為205g/mol-1000g/mol。
6.方面4的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的烷基酚選自對(duì)辛基苯酚、對(duì)庚基苯酚、對(duì)壬基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、對(duì)聚丁烯苯酚、對(duì)聚丙烯苯酚和2，4-二烷基化苯酚以及它們的混合物，其中每個(gè)可以進(jìn)一步被鹵素、羥基、硝基、氨基、烷基、鏈烯基和炔基中的至少一個(gè)取代。
7.方面4的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的烷基酚選自分子量為500g/mol-5000g/mol的對(duì)聚丁烯苯酚、分子量為500g/mol-5000g/mol的對(duì)聚丙烯苯酚及其混合物。
8.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的醛源選自低聚甲醛、甲醛、含水甲醛組合物、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、以及含甲醛和甲醇的組合物。
9.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺選自2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、氨基丙基二乙醇胺、氨基乙基二乙醇胺、N-羥基乙基-1，3-丙二胺、及其混合物。
10.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺是N-羥基乙基-1，3-丙二胺。
11.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺與任選取代的羥基芳香族化合物以1∶1-2∶1的摩爾比反應(yīng)。
12.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的醛源是甲醛，其與N-羥基乙基取代的二胺以1∶1-1.5∶1的摩爾比反應(yīng)。
13.方面2的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中將三氧化鉬與(i)、(ii)和(iii)的反應(yīng)產(chǎn)物以1∶2-1∶1的摩爾比反應(yīng)。
14.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的鉬源是氧化鉬。
15.方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中所述的鉬源是三氧化鉬。
16.一種有機(jī)鉬絡(luò)合物的制備方法，包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與醛源和N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)所述的曼尼希堿與鉬源反應(yīng)，生成所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
17.方面16的方法，其中所述的任選取代的羥基芳香族化合物含有至少一個(gè)選自烷基和鏈烯基的取代基。
18.方面16的方法，其中所述的任選取代的羥基芳香族化合物是烷基酚。
19.方面18的方法，其中所述的烷基酚的特征在于下列中的至少一種(a)烷基酚在對(duì)位被烷基取代；(b)烷基酚含有至少8個(gè)碳原子；以及(c)烷基酚的分子量為205g/mol-1000g/mol。
20.方面18的方法，其中所述的烷基酚選自對(duì)辛基苯酚、對(duì)庚基苯酚、對(duì)壬基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、對(duì)聚丁烯苯酚、對(duì)聚丙烯苯酚和2，4-二烷基化苯酚以及它們的混合物，其中每個(gè)可以進(jìn)一步被鹵素、羥基、硝基、氨基、烷基、鏈烯基和炔基中的至少一個(gè)取代。
21.方面16的方法，其中所述的烷基酚選自分子量為500g/mol-5000g/mol的對(duì)聚丁烯苯酚、分子量為500g/mol-5000g/mol的對(duì)聚丙烯苯酚及其混合物。
22.方面18的方法，其中所述的烷基酚選自單烷基苯酚、二烷基苯酚、及其混合物。
23.方面16的方法，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺選自2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、氨基丙基二乙醇胺、氨基乙基二乙醇胺、N-羥基乙基-1，3-丙二胺、及其混合物。
24.方面16的方法，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺是N-羥基乙基-1，3-丙二胺。
25.方面16的方法，其中所述的醛源選自低聚甲醛、甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛、含水甲醛、以及含甲醛和甲醇的含水組合物、及其混合物。
26.方面16的方法，其中所述的曼尼希堿是在沒有溶劑的條件下制備的。
27.方面16的方法，其中所述的曼尼希堿是在包含甲苯的溶劑中制備的。
28.方面16的方法，其中所述的曼尼希堿在水存在下與三氧化鉬反應(yīng)。
29.方面16的方法，其中水在曼尼希堿與三氧化鉬反應(yīng)期間通過共沸除去。
30.方面16的方法，其中所述的N-羥基乙基取代的二胺與任選取代的羥基芳香族化合物以1∶1-2∶1的摩爾比反應(yīng)。
31.方面16的方法，其中所述的醛源是甲醛，其與N-羥基乙基取代的二胺以1∶1-1.5∶1的摩爾比反應(yīng)。
32.方面16的方法，其中所述的三氧化鉬與曼尼希堿以1∶2-1∶1的摩爾比反應(yīng)。
33.方面16的方法，其中所述的鉬源是氧化鉬。
34.方面16的方法，其中所述的鉬源是三氧化鉬。
35.一種潤滑油組合物，包含主要量的潤滑粘度的油以及通過下面方法制備的有機(jī)鉬絡(luò)合物，該方法包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與甲醛源和N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)所述的曼尼希堿與鉬源反應(yīng)，生成所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
36.方面35的潤滑油組合物，其中所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物是油溶性的。
37.方面35的潤滑油組合物，其中所述的鉬源是氧化鉬。
38.方面35的潤滑油組合物，其中所述的鉬源是三氧化鉬。
39.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物的潤滑組合物。
40.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物的抗氧化劑組合物。
41.方面40的抗氧化劑組合物，其中在組合物中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以提供75-250ppm的鉬。
42.方面40的抗氧化劑組合物，還包含二苯胺類、含硫添加劑、硫化苯酚鹽洗滌劑和ZDDP中的至少一種。
43.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物的抗磨組合物。
44.方面43的抗磨組合物，其中在組合物中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以提供50-100ppm的鉬。
45.方面43的抗磨組合物，還包含含硫添加劑和ZDDP中的至少一種。
46.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物的沉積控制組合物。
47.方面46的沉積控制組合物，其中在組合物中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以提供75-250ppm的鉬。
48.方面46的沉積控制組合物，還包含二苯胺類和硫化苯酚鹽洗滌劑中的至少一種。
49.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物的摩擦調(diào)節(jié)組合物。
50.方面49的摩擦調(diào)節(jié)組合物，其中在組合物中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以提供250-1000ppm的鉬。
51.方面49的摩擦調(diào)節(jié)組合物，還包含抗氧化劑。
52.一種包含方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物和稀釋操作油的添加劑濃縮組合物。
53.方面52的添加劑濃縮組合物，還包含至少一種選自分散劑、洗滌劑、抗磨劑、抗氧化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、泡沫抑制劑和摩擦調(diào)節(jié)劑的添加劑。
54.一種降低潤滑油組合物中氧化性環(huán)境的方法，該方法包括將潤滑油組合物與有效量的方面40的抗氧化劑組合物合并。
55.一種潤滑曲軸箱的方法，包括向曲軸箱中加入方面35的潤滑油組合物。
56.一種用方面35的潤滑油組合物潤滑的曲軸箱。
57.一種改善潤滑油氧化穩(wěn)定性的方法，包括向潤滑油中加入氧化穩(wěn)定性改善量的方面1的有機(jī)鉬絡(luò)合物，其中與沒有所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的相同潤滑油相比，所述氧化穩(wěn)定性改善量的鉬絡(luò)合物足以改善潤滑油的氧化穩(wěn)定性。
58.方面57的方法，其中在潤滑油中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以給成品潤滑油提供至少50ppm的鉬。
59.一種改善內(nèi)燃機(jī)燃料經(jīng)濟(jì)性的方法，包括使用方面35的潤滑油組合物作為內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤滑油，其中，與使用相同的曲軸箱潤滑油但是沒有所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物并且以相同方式運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)相比，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以改善使用曲軸箱潤滑油組合物的內(nèi)燃機(jī)的燃料經(jīng)濟(jì)性。
60.方面59的方法，其中在曲軸箱潤滑油中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以給成品潤滑油提供至少50ppm的鉬。
61.一種減少內(nèi)燃機(jī)沉積物的方法，包括使用方面35的潤滑油組合物作為內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤滑油，其中，與使用相同的曲軸箱潤滑油但是沒有所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物并且以相同方式運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)中的沉積物的重量相比，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以降低使用曲軸箱潤滑油運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)中沉積物的重量。
62.方面61的方法，其中在曲軸箱潤滑油中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以給成品潤滑油提供至少50ppm的鉬。
63.一種降低內(nèi)燃機(jī)磨損的方法，包括使用方面35的潤滑油組合物作為內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤滑油，其中與使用相同的曲軸箱潤滑油但是沒有所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物并且以相同方式運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)相比，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以降低使用曲軸箱潤滑油運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)中的磨損。
64.方面63的方法，其中在曲軸箱潤滑油中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以給成品潤滑油提供至少50ppm的鉬。
65.一種提供內(nèi)燃機(jī)摩擦調(diào)節(jié)的方法，包括使用方面35的潤滑油組合物作為內(nèi)燃機(jī)的曲軸箱潤滑油，其中與使用相同的曲軸箱潤滑油但是沒有所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物并且以相同方式運(yùn)行的發(fā)動(dòng)機(jī)相比，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以降低使用曲軸箱潤滑油運(yùn)行的內(nèi)燃機(jī)中的磨損。
66.方面65的方法，其中在曲軸箱潤滑油中，所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物的存在量足以給成品潤滑油提供至少50ppm的鉬。
附圖的簡要說明

圖1說明含鉬添加劑的成品油的邊界摩擦系數(shù)。
圖2說明各種含鉬化合物的油中的顏色形成。
實(shí)施方案的說明下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方案，其將結(jié)合附圖進(jìn)行說明。
本發(fā)明涉及一種油溶性鉬組合物，其用作抗氧化劑、沉積控制添加劑和摩擦調(diào)節(jié)劑。該組合物包含通過兩步法制得的有機(jī)鉬絡(luò)合物。首先，烷基化苯酚、醛源和N-羥基乙基取代的二胺在有機(jī)溶劑如甲苯中反應(yīng)，制備曼尼希堿。然后，由此形成的曼尼希堿與鉬源如三氧化鉬和水反應(yīng)，共沸除去水，以制備所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。通過這種方法制備的有機(jī)鉬絡(luò)合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是形成著色成品油的可能性減少了，并且作為摩擦調(diào)節(jié)劑改善了燃料經(jīng)濟(jì)性。
I.曼尼希堿的制備曼尼希堿可以通過羥基芳香族化合物、醛源和N-羥基乙基取代的二胺的反應(yīng)獲得。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，所述的曼尼希堿可以通過烷基化苯酚與醛源以及N-羥基乙基取代的二胺在甲苯中在共沸除去水的情況下反應(yīng)制備。
可以使用任何羥基芳香族化合物，只要它與醛源和N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，其它的條件是最終產(chǎn)品表現(xiàn)出足夠的油溶性。適合的羥基芳香族化合物可以是苯酚。根據(jù)本發(fā)明，所述的羥基芳香族化合物可以被至少一個(gè)不是羥基部分的取代基取代。例如，至少一個(gè)取代基可以選自烷基和鏈烯基部分，例如C1-C4烷基和鏈烯基部分。在此公開的方法中所使用的羥基芳香族化合物的代表性例子包括酚類化合物，包括烷基取代的酚?？梢允褂玫姆宇惢衔锇ㄩg苯二酚、氫醌、甲酚、兒茶酚、二甲苯酚、羥基聯(lián)苯、芐基苯酚、苯乙基苯酚、萘酚和甲苯基萘酚的高分子量的烷基取代的衍生物，所有這些可以任選進(jìn)一步被任何其它取代基取代。所述的其它取代基例如可以選自鹵素、羥基、烷基、鏈烯基、炔基、硝基和氨基。適合的羥基芳香族化合物的其它非限制性例子包括4-辛基苯酚、4-庚基苯酚、4-壬基苯酚和4-十二烷基苯酚。
還可以提及的是聚丙基苯酚(由烷基化苯酚與聚丙烯形成)、聚丁基苯酚(由烷基化苯酚與聚丁烯和/或聚異丁烯形成)和聚丁基-共-聚丙基苯酚(由烷基化苯酚與丁烯和/或丁烯和丙烯的共聚物形成)。還可以使用其它類似的長鏈烷基酚。例子包括用丁烯和/或異丁烯和/或丙烯以及一種或多種單烯屬可與其共聚的共聚單體(例如，乙烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)的共聚物進(jìn)行烷基化的苯酚，其中所述的共聚物分子含有至少50％重量的丁烯和/或異丁烯和/或丙烯單元。這些化合物可以進(jìn)一步被至少一個(gè)其它基團(tuán)(例如烷基，如C1-C4烷基，如甲基)取代。根據(jù)本發(fā)明的一方面，適合的羥基芳香族化合物可以是聚異丁基甲酚。與丙烯或丁烯聚合的共聚單體可以是脂肪族的并且還可以含有非脂肪族基團(tuán)，例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯等等。因此，在任何情況下，用于制備烷基取代的羥基芳香族化合物的所得聚合物和共聚物可以基本上是脂肪族烴聚合物。
聚丁基苯酚(由烷基化苯酚與聚丁烯形成)可能適合于本發(fā)明的目的。除其它基團(tuán)例如鹵素、羥基、烷基、鏈烯基、炔基、硝基和氨基外，所述的聚丁基苯酚環(huán)可以進(jìn)一步被取代，例如被烷基如低級(jí)，如C1-C4烷基，例如甲基取代。
根據(jù)本發(fā)明的一方面，所述的聚丁基苯酚可以是聚異丁基甲酚。除非另有說明，在此使用的術(shù)語″聚丁烯″通常包括由″純″或″基本上純″的1-丁烯或異丁烯制備的聚合物，以及由1-丁烯、2-丁烯和異丁烯的兩種或所有三種混合物制備的聚合物。這些聚合物的商品等級(jí)還可能含有微量的其它烯烴。所謂的高反應(yīng)性聚丁烯，其具有相對(duì)高比例的具有末端亞乙烯基的聚合物分子，例如通過美國專利號(hào)4,152,499以及W.German Offenlegungsschrift 29 04 314中所述的方法制備，其也適于在制備長鏈烷基化苯酚反應(yīng)物中使用。
羥基芳香族化合物的烷基化可以在烷基化催化劑存在下在約50-約200℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。酸性催化劑通?？梢杂脕泶龠M(jìn)弗瑞德-克來福特烷基化。在工業(yè)生產(chǎn)中使用的典型的催化劑包括，但不局限于，硫酸、BF3、鋁酚鹽、甲磺酸、陽離子交換樹脂、酸性粘土以及改性沸石。
在酚化合物的苯環(huán)上的長鏈烷基取代基可以來源于數(shù)均分子量約500-約3000(例如，約500-約2000)的聚烯烴，其中數(shù)均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定。所述的聚烯烴還可以具有約1-約4，例如約1-約2范圍內(nèi)的通過GPC測(cè)定的多分散性(重均分子量/數(shù)均分子量)。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，聚烷基苯酚反應(yīng)物，例如數(shù)均分子量為650-1200的聚丙基苯酚和聚丁基苯酚，可以適合于制備所述的曼尼希堿。根據(jù)某些實(shí)施方案，在本發(fā)明中使用的烷基可以是聚丁基，該聚丁基來源于數(shù)均分子量在650-950范圍內(nèi)的聚丁烯。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，烷基取代的羥基芳香族化合物的適合構(gòu)型可以是對(duì)位取代的單烷基酚的那種。然而，可以使用與任選取代的醛容易反應(yīng)的任何烷基酚。因此，由僅具有一個(gè)環(huán)烷基取代基或至少兩個(gè)環(huán)烷基取代基的羥基芳香族化合物制備的胺可以合適地用于本發(fā)明。該長鏈烷基取代基可以含有一定的殘余不飽和度，或可以是基本上飽和的烷基。根據(jù)某些實(shí)施方案，該長鏈烷基可以是部分不飽和的。根據(jù)本發(fā)明的一方面，該長鏈烷基可以具有5-80％，例如10-50％的不飽和度。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，所述的羥基芳香族化合物可以是烷基化苯酚，可以在對(duì)位被取代，可以含有至少8個(gè)碳原子，以及可以具有205g/mol-1000g/mol的分子量。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，羥基芳香族化合物的適合的非限制性例子包括在對(duì)位用聚丙烯烷基化的苯酚，例如分子量500-5000g/mol的聚丙烯苯酚，以及對(duì)位與含有至少8個(gè)碳的α-烯烴反應(yīng)的苯酚。還可以使用這些苯酚的混合物。該苯酚混合物還可能含有少量的2，4-二烷基化苯酚。
用于本發(fā)明的醛源可以包括能夠提供醛以參與曼尼希反應(yīng)的任何源。該醛源可以是任何醛，例如含有1-6個(gè)碳原子的那些例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、己醛等等。適合于本發(fā)明的醛可以包括含有1-4個(gè)碳原子的低分子量脂肪族醛，例如甲醛、乙醛、丁醛、異丁醛等等。根據(jù)本發(fā)明的一方面，所述的醛源可以是甲醛源。甲醛源的適合的非限制性例子包括甲醛、低聚甲醛和甲醛水溶液如福爾馬林。該甲醛可以是抑制的或未抑制的，并且可以在溶液中，例如水溶液或醇溶液。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，含水醇溶液可以是含水甲醇的甲醛溶液或含水乙醇的甲醛溶液，其中甲醛可以以5-80％的水溶液形式存在，含有0.5-60％的含水醇溶液。這些溶液的非限制性例子包括含有1.5％甲醇的37％含水甲醛、含有15％甲醇的37％含水甲醛、含有7％甲醇的44％含水甲醛以及含有11％甲醇的44％含水甲醛。
可用于本發(fā)明的胺可以包括羥基乙基取代的二胺。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，本發(fā)明可以使用含有至少兩個(gè)氨基以及一個(gè)羥基乙基取代基的任何化合物。這些胺的適合的非限制性例子包括2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、氨基丙基二乙醇胺、氨基乙基二乙醇胺、N-羥基乙基-1，3-丙二胺、以及上述任何的組合。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，適合于本發(fā)明的胺可以是2-(2-氨基乙基氨基)乙醇。
曼尼希反應(yīng)可以成批進(jìn)行(沒有稀釋劑或溶劑)，或在溶劑或稀釋劑中進(jìn)行。適合的溶劑或稀釋劑可以包括惰性的和/或如果需要的話可以容易地除去的那些，例如有機(jī)溶劑，例如芳香族溶劑例如苯、二甲苯或甲苯。所述的溶劑，當(dāng)使用時(shí)，例如可以以1份羥基芳香族化合物對(duì)1份溶劑存在。非常低含量的溶劑可能造成回流溫度上升并導(dǎo)致生成有色成品油/潤滑劑。非常高含量的溶劑可能需要較長的反應(yīng)時(shí)間，并且可能造成鉬摻入停止。
胺與羥基芳香族化合物的摩爾比可以在1∶3-3∶1的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，該比值可以是2∶1。根據(jù)另一方面，胺與羥基芳香族化合物的比值可以是1∶1。甲醛與胺的摩爾比可以在1∶2-2∶1的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，該比值在1∶1-1.5∶1的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，在氮?dú)庀?，將胺、甲醛源、羥基芳香族化合物和溶劑混合，然后加熱至回流溫度進(jìn)行反應(yīng)，通過共沸除去生成的水。反應(yīng)溫度可以通過水/溶劑共沸物的回流溫度確定，其在甲苯情況下的起始溫度為約84℃，接著升溫以除去反應(yīng)生成的水。最終的反應(yīng)溫度取決于反應(yīng)所使用溶劑如甲苯的量，并且可以在120℃-150℃的范圍內(nèi)。完全除去水和生成曼尼希產(chǎn)物可能需要花費(fèi)1-3小時(shí)?？蓪⑼瓿傻姆磻?yīng)冷卻至約60℃，以為鉬摻入步驟做準(zhǔn)備。
II.鉬的結(jié)合可用于本發(fā)明的鉬源包括能與曼尼希堿反應(yīng)的可得到鉬的任何源。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，適合的鉬源可以是氧化鉬?？捎糜诒景l(fā)明的氧化鉬的適合的、非限制性例子可以是三氧化鉬。使用三氧化鉬可以有效地將鉬摻入到有機(jī)配體中?？梢允褂萌魏渭兌燃?jí)別的三氧化鉬，但是高純度的三氧化鉬更可能制備不需過濾的產(chǎn)物。
可以將鉬源如三氧化鉬和水加入到保持在約60℃的曼尼希反應(yīng)物質(zhì)中。三氧化鉬可以以2∶1-1∶3的摩爾比與曼尼希堿反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，該比值可以是1∶2。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，該比值可以是1∶1。水的用量通常等于三氧化鉬的用量，但是也可以使用更高含量的水。
在加入三氧化鉬和水后，可以將反應(yīng)緩慢地加熱至回流溫度，然后通過共沸蒸餾逐漸除去水。反應(yīng)可以通過除去水進(jìn)行監(jiān)測(cè)。所收集的水量等于加入量加上制備有機(jī)鉬絡(luò)合物所生成的量。例如，如果使用14.4g三氧化鉬和14.4g水，那么收集的水量可以是14.4+14.4/143.94×18.01＝16.2g，其中143.94是三氧化鉬的分子量，18.01是在反應(yīng)中生成的水的分子量。該反應(yīng)可能需要2-8小時(shí)?？梢詫⒎磻?yīng)物質(zhì)冷卻，過濾，除去任何未反應(yīng)的三氧化鉬，甲苯可以通過真空蒸餾除去。通過這種方法制備的產(chǎn)物可以是暗紅色的高粘性液體。
1II.制劑含有機(jī)鉬絡(luò)合物的本發(fā)明的組合物可以用于改善潤滑油等材料的沉積控制、抗氧化、抗磨和/或摩擦調(diào)節(jié)性質(zhì)中的至少一種。包含本發(fā)明的有機(jī)鉬絡(luò)合物，通常就不再需要其它的沉積控制添加劑或抗氧化劑、抗磨添加劑等等。然而，輔助的沉積控制添加劑、抗氧化劑和/或抗磨劑也可以包括在含本發(fā)明鉬添加劑的成品油/潤滑劑中，所述的成品油/潤滑劑對(duì)氧化不太穩(wěn)定或者在異常惡劣的條件下使用。鉬添加劑的處理比例可以取決于所需成品油/潤滑劑的性質(zhì)；然而，典型地，在成品產(chǎn)物中，該添加劑的量可以為至少約50，例如約50-約1000ppm。根據(jù)本發(fā)明，潤滑劑中鉬濃度沒有特定的上限；然而，出于經(jīng)濟(jì)原因，雖然不是一定需要，但是通?？梢允褂眉s1000ppm的最高含量。
本發(fā)明的有機(jī)鉬絡(luò)合物的處理比例可以取決于所需成品潤滑劑的性質(zhì)；然而，典型地，成品潤滑劑中，該添加劑的量可以為提供至少約50，例如約50-約1000ppm的鉬的量。根據(jù)本發(fā)明，潤滑劑中鉬濃度沒有特定的上限；然而，出于經(jīng)濟(jì)原因，雖然不是一定需要，但是通常可以使用約1000ppm的最高含量。下表概括了示范性的、非限制性處理比例和各種應(yīng)用的添加劑組合
本發(fā)明的有機(jī)鉬絡(luò)合物在各種類型的基礎(chǔ)油中具有極好的溶解度和/或可以降低曲軸箱成品油的成色。此外，該絡(luò)合物能夠結(jié)合高水平的鉬，可以從低成本原料中制備，和/或具有簡單的生產(chǎn)過程。
基于顧客和專門應(yīng)用，所述潤滑油的組合物可以顯著變化。除本發(fā)明的鉬化合物外，所述油可以典型地含有洗滌劑/抑制劑添加劑包和粘度指數(shù)改進(jìn)劑。通常，所述的潤滑油可以是一種調(diào)配油，其可以由約65-95重量百分比(wt.％)的潤滑粘度的基礎(chǔ)油、約0-30wt.％的聚合粘度指數(shù)改進(jìn)劑、約5-15wt.％的其它添加劑包以及典型地足量的有機(jī)鉬絡(luò)合物組成，以向成品潤滑劑中提供至少約50ppm的鉬。
所述的洗滌劑/抑制劑添加劑包可以包括至少一種分散劑、洗滌劑、二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)、其它抗氧化劑、傾點(diǎn)下降劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、泡沫抑制劑及輔助摩擦調(diào)節(jié)劑。
根據(jù)本發(fā)明的某些方面，所述的分散劑可以是含有附著于高分子量烴鏈上的氮或氧極性基團(tuán)的非金屬添加劑。烴鏈在烴基礎(chǔ)油中可以提供溶解度。分散劑可以用于保持懸浮在油中的油降解產(chǎn)物。通常使用的分散劑的適合的非限制性例子包括烴基取代的琥珀酰亞胺、烴基胺、多羥基琥珀酸酯、烴基取代的曼尼希堿及烴基取代的三唑。通常，在成品油中，分散劑的存在量為0-10wt.％。
洗滌劑可以選自含有帶電極性基團(tuán)的金屬添加劑，例如酚鹽、磺酸鹽或羧酸鹽，與脂肪族、環(huán)脂族或烷基芳香族鏈，及一些金屬離子。所述的洗滌劑可以用于從發(fā)動(dòng)機(jī)的各種表面消除沉積。通常使用的洗滌劑的適合的非限制性例子包括中性和高堿性堿金屬和堿土金屬磺酸鹽、高堿性堿土金屬水楊酸鹽、膦酸酯、硫代焦膦酸酯和硫代膦酸酯。通常，當(dāng)使用時(shí)，在成品油中，洗滌劑的存在量為0.5-5.0wt.％。
在配制的潤滑劑中，ZDDP是最通常使用的抗磨添加劑。這些添加劑通過與金屬表面反應(yīng)形成新的表面活性化合物起作用，其中這些新的表面活性化合物本身可以變形并因此可以保護(hù)原始發(fā)動(dòng)機(jī)表面。適合的抗磨添加劑的其它例子包括鄰、間、對(duì)三種甲酚混合物磷酸酯、二月桂基磷酸酯、硫化萜烯和硫化脂肪。ZDDP還可以用作抗氧化劑。通常，在成品油中，ZDDP的存在量為0.25-1.5wt.％。由于考慮到環(huán)境因素，使用較低含量的ZDDP是理想的。無磷油不含ZDDP。
使用本發(fā)明的鉬化合物通?？梢圆辉傩枰褂幂o助抗氧化劑。然而，在氧化較不穩(wěn)定的油中或在經(jīng)受異常惡劣條件的油中，可以包括輔助抗氧化劑。輔助抗氧化劑的數(shù)量可以隨基礎(chǔ)油的氧化穩(wěn)定性而改變。在成品油，典型的處理含量可以為0-2.5wt％。通常可以使用的輔助抗氧化劑包括二芳基胺、受阻酚、受阻雙酚、硫化苯酚、硫化烯烴、烷基硫化物和多硫化物、二硫代氨基甲酸二烷基酯和吩噻嗪。
本發(fā)明的基礎(chǔ)油可以選自任何合成的或天然油或其混合物。這些油可以是火花點(diǎn)火和壓縮點(diǎn)火內(nèi)燃機(jī)的典型的曲軸箱潤滑油，例如天然氣發(fā)動(dòng)機(jī)、汽車和卡車發(fā)動(dòng)機(jī)、船舶和鐵路柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。合成基礎(chǔ)油包括二羧酸的烷基酯、聚二醇和醇、聚-α-烯烴包括聚丁烯、烷基苯、磷酸有機(jī)酯以及聚硅油。天然基礎(chǔ)油包括它們粗來源可以大大改變的無機(jī)潤滑油，例如不管它們是鏈烷、環(huán)烷或是鏈烷-環(huán)烷的混合物。在100℃，基礎(chǔ)油典型地具有2-約15cSt的粘度，例如2.5-11cSt的粘度。
通過向潤滑粘度的油中加入鉬化合物以及任何輔助的添加劑，可以制備本發(fā)明的潤滑油組合物。方法或指組分的加入順序不是關(guān)鍵的。鉬化合物連同任何其它添加劑一起可以作為濃縮液加入到油中。
該潤滑油濃縮液可以典型地包含溶劑和2.5-90wt.％，例如5-75wt.％的本發(fā)明的有機(jī)鉬絡(luò)合物和任選輔助添加劑的組合。根據(jù)本發(fā)明的某些方面，該濃縮液包含至少25wt.％，例如至少50wt.％的有機(jī)鉬絡(luò)合物和輔助添加劑的組合。
制備實(shí)施例實(shí)施例1A.階段1將52.5g(0.2mol)4-十二烷基苯酚、20.8g(0.2mol)2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、7.9g低聚甲醛和43g二甲苯裝入到裝有攪拌器、迪安-斯達(dá)克榻分水器和加熱套的反應(yīng)燒瓶中。將攪拌下的反應(yīng)混合物加熱至回流然后通過共沸蒸餾除去水。將曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約60℃。
B.階段2向60℃的該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物中加入14.4g(0.1mol)的氧化鉬(VI)和15mL的去離子水。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水?；亓?小時(shí)后，反應(yīng)混合物用100g操作油#_5稀釋，接著過濾。濾液在真空中進(jìn)行濃縮，得到188.9g產(chǎn)物。
實(shí)施例2A.階段1將211g(0.8mol)4-十二烷基苯酚、83.6g(0.8mol)2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、67.4mL 37％甲醛溶液和260mL甲苯裝入到裝有攪拌器、迪安-斯達(dá)克榻分水器和加熱套的反應(yīng)燒瓶中。將攪拌下的反應(yīng)混合物在回流下加熱2小時(shí)，通過共沸蒸餾除去水。將曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約60℃。
B.階段2向60℃的該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物中加入64g(0.44mol)的氧化鉬(VI)和120mL的去離子水。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水?；亓?小時(shí)后，反應(yīng)混合物用380g操作油#_5稀釋，過濾，然后在真空中進(jìn)行濃縮，得到740.2g產(chǎn)物。
比較實(shí)施例AA.階段1將52.5g(0.2mol)4-十二烷基苯酚、60g Duomeen T、6.3g低聚甲醛和50mL甲苯裝入到裝有攪拌器、迪安-斯達(dá)克榻分水器和加熱套的反應(yīng)燒瓶中。將攪拌下的反應(yīng)混合物加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水。將曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約60℃。
B.階段2向60℃的該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物中加入14.4g(0.1mol)的氧化鉬(VI)和15mL的去離子水。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水?；亓?小時(shí)后，反應(yīng)混合物用50g操作油#_5稀釋，接著過濾。濾液在真空中進(jìn)行濃縮，得到177.5g產(chǎn)物。
比較實(shí)施例BA.階段1將52.5g(0.2mol)4-十二烷基苯酚、6g(0.2mol)乙二胺、6.3g低聚甲醛和50mL甲苯裝入到裝有攪拌器、迪安-斯達(dá)克榻分水器和加熱套的反應(yīng)燒瓶中。將攪拌下的反應(yīng)混合物加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水。將曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約60℃。
B.階段2
向60℃的該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物中加入7.2g(0.05mol)的氧化鉬(VI)和7.5mL的去離子水。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水?；亓?小時(shí)后，反應(yīng)混合物用50g操作油#_5稀釋，接著過濾。濾液在真空中進(jìn)行濃縮，得到166.8.5g產(chǎn)物。
比較實(shí)施例CA.階段1將52.5g(0.2mol)4-十二烷基苯酚、10.3g(0.1mol)二亞乙基三胺、6.3g低聚甲醛和50mL甲苯裝入到裝有攪拌器、迪安-斯達(dá)克榻分水器和加熱套的反應(yīng)燒瓶中。將攪拌下的反應(yīng)混合物加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水。將曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至約60℃。
B.階段2向60℃的該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物中加入14.4g(0.1mol)的氧化鉬(VI)和15mL的去離子水。將反應(yīng)混合物逐漸加熱至回流，通過共沸蒸餾除去水?；亓?小時(shí)后，反應(yīng)混合物用50g操作油#_5稀釋，接著過濾。濾液在真空中進(jìn)行濃縮，得到176.3g產(chǎn)物。
潤滑油中摩擦調(diào)節(jié)劑的效力可以通過在高頻往復(fù)裝置(HFRR)中測(cè)定邊界摩擦系數(shù)來確定。有效的摩擦調(diào)節(jié)劑降低了潤滑劑的邊界摩擦系數(shù)。
將實(shí)施例2和比較實(shí)施例A、B和C混合到SAE 5W-30 GF-3型配方中，以在成品油中給予100、400、600和800ppm的Mo。圖1說明這些處理比例下的邊界摩擦系數(shù)。與任何含鉬比較實(shí)施例相比，實(shí)施例2更有效地降低了邊界摩擦系數(shù)。
許多鉬添加劑可以使?jié)櫥偷念伾兩?。由于鉬添加劑導(dǎo)致的暗色潤滑油僅僅會(huì)造成美感問題，不會(huì)對(duì)性能產(chǎn)生影響。ASTM D 1500色標(biāo)用來測(cè)定實(shí)施例2和比較實(shí)施例A、B和C的效果。這些鉬添加劑以1％處理比例在SAE SW-30配方和操作油#_5中混合。圖2說明ASTM D 1500顏色試驗(yàn)結(jié)果。相對(duì)于其它比較實(shí)施例，實(shí)施例2和比較實(shí)施例A獲得顏色最淺的油。當(dāng)在SAE 5W-30潤滑劑中混合時(shí)，實(shí)施例2中制得的油要比比較實(shí)施例A中制得的油顏色要淺。
在考慮在此公開的說明書、附圖和本發(fā)明的做法后，本發(fā)明的其它實(shí)施方案對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來說是顯而易見的。所述的具體說明和實(shí)施例被認(rèn)為僅僅是示范性的，本發(fā)明的真實(shí)范圍和精神通過下面的權(quán)利要求表示。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)鉬絡(luò)合物，包含(i)任選取代的羥基芳香族化合物；(ii)醛源；(iii)N-羥基乙基取代的二胺；以及(iv)鉬源；的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.一種有機(jī)鉬絡(luò)合物的制備方法，包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與醛源和N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)所述的曼尼希堿與鉬源反應(yīng)，生成所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
3.一種潤滑油組合物，包含主要量的潤滑粘度的油以及通過下面方法制備的有機(jī)鉬絡(luò)合物，該方法包括(a)任選取代的羥基芳香族化合物與甲醛源和N-羥基乙基取代的二胺反應(yīng)，得到曼尼希堿；以及(b)所述的曼尼希堿與鉬源反應(yīng)，生成所述的有機(jī)鉬絡(luò)合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過曼尼希堿與鉬源反應(yīng)制備的有機(jī)鉬絡(luò)合物。該絡(luò)合物可以在潤滑油組合物中作為至少一種抗氧化劑、沉積控制添加劑和摩擦調(diào)節(jié)劑使用。該有機(jī)鉬絡(luò)合物表明能夠降低成品油的成色。
文檔編號(hào)C07F11/00GK1763058SQ200510114030
公開日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2005年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月20日
發(fā)明者V·J·加托, J·T·洛珀 申請(qǐng)人:雅富頓公司