專利名稱：2，4－雙三氟甲基溴苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法，特別涉及以3，5-雙三氟甲基苯胺為原料，經(jīng)溴化、重氮化還原來制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法。
背景技術(shù)：
2，4-雙三氟甲基溴苯是重要的農(nóng)藥中間體，可用于制備殺蟲劑、殺菌劑、殺螨劑等。
J.Fluorine Chem.，2002；117(2)167-172中報道了以1，3-雙三氟甲苯為原料直接溴化來制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法。該方法除了要使用昂貴的原料(如丁基鋰、四溴化碳)外，還需要在嚴(yán)格的低溫條件下(-75℃)進行，因而制造成本較高。
因此開發(fā)新的低成本的制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法實為必要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種低成本制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法包括將3，5-雙三氟甲基苯胺經(jīng)溴化反應(yīng)生成2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺；及將生成的2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺經(jīng)重氮化還原反應(yīng)制得2，4-雙三氟甲基溴苯。
本發(fā)明的溴化反應(yīng)所用的溴化試劑選自單質(zhì)溴、N-溴代丁二酰亞胺或二溴海因，優(yōu)選單質(zhì)溴。
本發(fā)明的溴化反應(yīng)所用的催化劑選自鐵粉、鋁、三氯化鋁、三氯化鐵或三氟化硼，優(yōu)選鐵粉。
本發(fā)明的溴化反應(yīng)的溫度為室溫至110℃，優(yōu)選為40～80℃。
本發(fā)明的重氮化還原反應(yīng)所用的酸是氫鹵酸或氟硼酸，優(yōu)選為鹽酸。
本發(fā)明的重氮化還原反應(yīng)所用的還原劑選自次磷酸、乙醇或異丙醇。
本發(fā)明的重氮化還原反應(yīng)所用的催化劑選自單質(zhì)銅、氧化亞銅或銅鹽。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以3，5-雙三氟甲基苯胺為原料，經(jīng)溴化、重氮化還原來制得2，4-雙三氟甲基溴苯，降低了合成成本。
具體實施方案以下面實施例對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。
本發(fā)明方法中2，4-雙三氟甲基溴苯通過如下合成路線進行合成。
實施例(1)2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺的制備在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器及滴液漏斗的1000ml三口燒瓶中，加入冰醋酸250g、3，5-雙三氟甲基苯胺50g和鐵粉1g，升溫至60℃，攪拌下，滴加單質(zhì)溴35g，隨后緩慢升溫至80℃，再繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，冷卻、過濾、干燥得2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺的溴化氫鹽76.4g。將所得的鹽加入200g水中，并加入20％氫氧化鈉45g，于5℃下過濾得2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺54.6g，白色結(jié)晶，純度99％，收率81.2％。
(2)2，4-雙三氟甲基溴苯的制備在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗的500ml四口燒瓶中，加入36％鹽酸200g、水100g、按(1)中制得的2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺92.4g，加熱溶解后冷卻至室溫，加入次磷酸鈉50g、氧化亞銅2g后降溫至-15～-10℃，于該溫度下滴加亞硝酸鈉21g溶于20ml水中的冷溶液，緩慢升至室溫繼續(xù)反應(yīng)30分鐘。水汽蒸餾出產(chǎn)品，分出水相后，有機相用30ml2％的氫氧化鈉溶液洗滌，再用30ml水洗滌，得2，4-雙三氟甲基溴苯76.3g，無色或淡黃色液體，收率86.8％。
MS(m/z，M+)294；IR(KBr，cm-1)3088，1932，1820，1618，1585，1477，1344，1296，1178，1132，1080，1026，914，837，659，569。
本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員可以理解，溴化反應(yīng)所用的溴化試劑除了使用單質(zhì)溴外，還可使用N-溴代丁二酰亞胺、二溴海因以及其它溴化試劑；溴化反應(yīng)的催化劑可選自鐵粉、鋁、三氯化鋁、三氯化鐵、三氟化硼或其它路易斯酸；溴化反應(yīng)的溫度可為室溫至110℃，優(yōu)選為40～80℃。
本發(fā)明重氮化還原反應(yīng)生成的重氮鹽可以是鹽酸重氮鹽、氟硼酸重氮鹽或其它氫鹵酸重氮鹽；所用的還原劑可以是次磷酸、乙醇、異丙醇等；所用的催化劑可以是單質(zhì)銅、氧化亞銅或銅鹽。
應(yīng)該理解，本發(fā)明的實施例僅是為了更好地理解本發(fā)明而對本發(fā)明做出的非限制性說明。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在沒有偏離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)可對本發(fā)明做出各種修改、替換和變更，這些修改、替換和變更仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備2，4-雙三氟甲基溴苯的方法，所述方法包括將3，5-雙三氟甲基苯胺經(jīng)溴化反應(yīng)生成2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺；及將生成的2-溴-3，5-雙三氟甲基苯胺經(jīng)重氮化還原反應(yīng)制得2，4-雙三氟甲基溴苯。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中溴化反應(yīng)所用的溴化試劑選自單質(zhì)溴、N-溴代丁二酰亞胺或二溴海因。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中溴化反應(yīng)所用的催化劑選自鐵粉、鋁、三氯化鋁、三氯化鐵或三氟化硼。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中溴化反應(yīng)的溫度為室溫至110℃。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其中溴化反應(yīng)的溫度為40～80℃。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中重氮化還原反應(yīng)所用的酸是氫鹵酸或氟硼酸。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其中重氮化還原反應(yīng)所用的酸為鹽酸。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中重氮化還原反應(yīng)所用的還原劑選自次磷酸、乙醇或異丙醇。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中重氮化還原反應(yīng)所用的催化劑選自單質(zhì)銅、氧化亞銅或銅鹽。
全文摘要
本發(fā)明公開一種制備2，4－雙三氟甲基溴苯的方法，該方法包括將3，5－雙三氟甲基苯胺經(jīng)溴化反應(yīng)生成2－溴－3，5－雙三氟甲基苯胺；及將生成的2－溴－3，5－雙三氟甲基苯胺經(jīng)重氮化還原反應(yīng)制得2，4－雙三氟甲基溴苯。本發(fā)明的方法成本低、易操作。
文檔編號C07C17/00GK1746143SQ20041007391
公開日2006年3月15日 申請日期2004年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月6日
發(fā)明者陳榮業(yè), 董志軍 申請人:大連綠源藥業(yè)有限責(zé)任公司