專利名稱：用于氧化性染發(fā)的主要中間體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯-1，4-二胺化合物，和含有這些化合物作為氧化性染發(fā)主要中間體的組合物。
背景技術(shù)：
染發(fā)是自古以來應(yīng)用各種方法實(shí)踐的操作。在當(dāng)今社會(huì)，使用最廣泛的染發(fā)方法是聯(lián)合使用一種或多種氧化性染發(fā)劑與一種或多種氧化劑的氧化性染發(fā)方法。
最常見的是，聯(lián)合使用一種過氧化劑與一種或多種氧化性染發(fā)劑，氧化性染發(fā)劑一般是小分子，能夠擴(kuò)散到頭發(fā)中，并且包括一種或多種主要中間體和一種或多種偶合劑。在該方法中，使用一種過氧化物材料，例如過氧化氫來激活小分子的主要中間體，以使它們與偶合劑反應(yīng)，在發(fā)干上形成較大的化合物，從而給頭發(fā)染上各種色調(diào)和顏色。
在此類氧化性染發(fā)系統(tǒng)和組合物中已使用了很多種主要中間體和偶合劑。在所使用的主要中間體當(dāng)中，可提及的有對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、N，N-雙(2-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、1-(2-羥基乙基)-4，5-二氨基吡唑，而作為偶合劑，可提及的有間苯二酚、2-甲基間苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇和5-氨基-2-甲基苯酚。
對(duì)于用于給人發(fā)染色的氧化性染料化合物，除了顏色或所需色度以外，還有多種附加的要求。因此，染料化合物在毒理學(xué)和皮膚病學(xué)性質(zhì)方面必須沒有問題，并且必須給所需的頭發(fā)顏色提供良好的耐光性、耐燙發(fā)處理性、耐酸性以及耐摩擦性。在各種情況下，用染料化合物染上的頭發(fā)的顏色必須對(duì)光、摩擦和化學(xué)物質(zhì)保持穩(wěn)定至少4至6周。此外，一個(gè)附加的要求是，使用不同的顯色劑和偶合劑物質(zhì)應(yīng)產(chǎn)生寬調(diào)色板的不同色調(diào)。已經(jīng)用基于對(duì)苯二胺的染料產(chǎn)生了多種所需色調(diào)。然而，對(duì)苯二胺的使用受到質(zhì)疑，主要是由于其可能的敏感性。GB 2,239,265A描述了某些個(gè)例正變得對(duì)于對(duì)苯二胺及其衍生物敏感。所提出的對(duì)苯二胺的替代品不能令人完全滿意。因此，需要新的主要中間體化合物，以滿足一個(gè)或多個(gè)所需特性，但是又不具有對(duì)苯二胺所具有的敏感化可能性，也就是說其可能的敏感性顯著弱于對(duì)苯二胺。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是提供新的主要中間體化合物，用于代替對(duì)苯二胺，以通過主要中間體與偶合劑的各種不同組合提供多種不同色調(diào)，但是又具有比對(duì)苯二胺弱的可能敏感性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，新的化合物苯-1，4-二胺衍生物是適用于染發(fā)組合物和系統(tǒng)的主要中間體，該系統(tǒng)給頭發(fā)提供了良好的氧化性染色，并提供了可接受的耐光性、良好的選擇性、耐洗性、耐汗水和燙發(fā)處理性，并且適于通過不同的主要中間體和偶合劑化合物提供多種不同色調(diào)。
本發(fā)明提供了新的式(1)苯-1，4-二胺化合物 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6、優(yōu)選C4-C6飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選可在環(huán)中包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N原子的另外的雜原子。
這些新的主要中間體用于給頭發(fā)提供染料被頭發(fā)良好地?cái)z取的上色，以及提供在相對(duì)長的一段時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定的色調(diào)或顏色。本發(fā)明新的主要中間體是用于染發(fā)，以給頭發(fā)提供具有良好的耐洗性，并且在暴露于光或洗發(fā)香波下不發(fā)生顯著改變的顏色或色調(diào)。
發(fā)明詳述本發(fā)明優(yōu)選的苯-1，4-二胺衍生化合物是那些式(1)化合物， 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基，優(yōu)選甲基；苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基、優(yōu)選甲氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
尤其優(yōu)選的本發(fā)明式(1)化合物是下列化合物2-(1-苯基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-哌啶-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-芐基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-苯基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；2-(1-氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-二甲基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-嗎啉-4-基--乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-咪唑啉-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-芐基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；2-(1-甲基氨基1-乙基)-苯-1，4-二胺；和2-(1-羥乙基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺。
本發(fā)明新的式(1)苯-1，4-二胺衍生化合物可依據(jù)下述反應(yīng)順序制得，其中R1和R2如上所定義。
在該合成方法中，使用還原劑例如LiAlH4、DIBALH、NaBH4、三乙酰氧基硼氫化鈉、硼氫化鋅、氰基硼氫化鈉、乙酸鋅和聚甲基氫硅氧烷(PMHS)/Ti(OiPr)4，用試劑R1R2NH將式(2)2-氨基-5-硝基-苯乙酮還原胺化，以生成式(3)化合物。用Pd/C在氫氣下將式(3)化合物催化氫化，生成式(1)化合物。
合成實(shí)施例1合成2-(1-氨基-乙基)-苯-1，4-二胺(5)在-78□C向高壓釜中加入無水乙醇(30mL)、液氨(30mL)、異丙醇鈦(IV)(11.4g，40mmol)和(2)(3.60g，20mmol)。將該反應(yīng)混合物在50□C下攪拌24小時(shí)，然后冷卻至室溫。加入硼氫化鈉(1.14g，30mmol)后，將該混合物攪拌24小時(shí)。向該反應(yīng)混合物中加入水，并用1N-NaOH水溶液中和，用乙酸乙酯萃取(3次)，用硫酸鈉干燥，并蒸發(fā)，獲得(4)(900mg，收率為24.8％)。在乙酸乙酯(50mL)中用10％Pd/C(0.1g)，于60psi的氫氣和室溫下，將(4)(900mg，5mmol)催化氫化2.5小時(shí)，獲得(5)(740mg，收率為98％)。
合成實(shí)施例2合成2-(1-甲基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺(7)向三乙胺(2.0g，20mmol)的無水乙醇(15mL)溶液中加入甲胺鹽酸鹽(1.35g，20mmol)、異丙醇鈦(IV)(5.7g，20mmol)和(2)(1.80g，10mmol)。將該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24小時(shí)，然后用氫氧化銨水溶液(2N，30mL)中止該反應(yīng)，過濾并用二氯甲烷洗滌。用硫酸鈉將有機(jī)層干燥，過濾并蒸發(fā)，獲得(6)(1.2g，收率為61.5％)。在乙酸乙酯(50mL)中用10％Pd/C(0.24g)，于60psi的氫氣下，將(6)(1.2g，6.1mmol)催化氫化2.5小時(shí)，獲得(7)(740mg，收率為72.4％)。
合成實(shí)施例3-11在上述合成方法中，使用合適的R1R2NH試劑、還原劑和2-氨基-5-硝基-苯乙酮，可制得下列本發(fā)明式(1)苯-1，4-二胺衍生化合物2-(1-苯基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-哌啶-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-芐基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-苯基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；2-(1-二甲基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-嗎啉-4-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-咪唑啉-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-芐基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；和2-(1-羥乙基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺。
本發(fā)明所用術(shù)語“染發(fā)組合物”(在本發(fā)明中還稱為下述同義詞頭發(fā)染色組合物、頭發(fā)上色組合物或染發(fā)水)是指在與顯色劑組合物混合之前的，含有包括本發(fā)明新化合物的氧化性染料的組合物。術(shù)語“顯色劑組合物”(還稱為氧化劑組合物或過氧化物組合物)是指在與染發(fā)組合物混合之前的含有一種氧化劑的組合物?？山粨Q使用的術(shù)語“染發(fā)產(chǎn)品”或“染發(fā)系統(tǒng)”(還稱為頭發(fā)染色系統(tǒng)、頭發(fā)染色產(chǎn)品或頭發(fā)上色系統(tǒng))是指在混合之前的染發(fā)組合物和顯色劑組合物的組合，并且還可以包括調(diào)理劑產(chǎn)品和使用說明書，此類產(chǎn)品或系統(tǒng)經(jīng)常包裝為成套用品提供。術(shù)語“染發(fā)產(chǎn)品組合物”是指通過將染發(fā)組合物和顯色劑組合物混合而形成的組合物?！拜d體”(或載體或基質(zhì))是指包括在組合物中的，除活性劑(例如染發(fā)組合物的氧化性頭發(fā)染料)外的成分的組合。
本發(fā)明染發(fā)(即頭發(fā)染色)組合物可含有與氧化性染料偶合劑組合的，作為唯一主要中間體的本發(fā)明新的主要中間體，或者還可以含有其它主要中間體。因此，本發(fā)明新的主要中間體可以與一種或多種合適的主要中間體聯(lián)合使用。
合適的已知的主要中間體包括，例如對(duì)苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺(通常稱為對(duì)苯二胺)、2-甲基-苯-1，4-二胺、2-氯-苯-1，4-二胺、N-苯基-苯-1，4-二胺、N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇(通常稱為N，N-雙(2-羥基乙基)-對(duì)苯二胺)、(2，5-二氨基-苯基)-甲醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺、2，6-二甲基-苯-1，4-二胺、2-異丙基-苯-1，4-二胺、1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙-2-醇、2-丙基-苯-1，4-二胺、1，3-雙[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙-2-醇、N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺、2-甲氧基-苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇、2，3-二甲基-苯-1，4-二胺、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺、2，6-二乙基苯-1，4-二胺、2，5-二甲基苯-1，4-二胺、2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺、2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺、2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺、1，1′-聯(lián)苯-2，5-二胺、2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺、2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺、N，N-二甲基苯-1，4-二胺、N，N-二乙基苯-1，4-二胺、N，N-二丙基苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺、3-[(4-氨基苯基)氨基]丙烷-1-醇、3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧基]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；對(duì)氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚(通常稱為對(duì)氨基苯酚)、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-羥基甲基-苯酚、4-氨基-2-甲基-苯酚、4-氨基-2-[(2-羥基-乙基氨基)-甲基]-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚、5-氨基-2-羥基-苯甲酸、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇、4-氨基-2-(2-羥基-乙基)-苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)-苯酚和4-氨基-2-氟-苯酚；鄰氨基苯酚衍生物，例如2-氨基-苯酚(通常稱為鄰氨基苯酚)、2，4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺(通常稱為2，4，5，6-四氨基吡啶)、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺、2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2，5-二胺、1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本發(fā)明新的式(1)主要中間體可以與任意合適的偶合劑一起用于本發(fā)明染發(fā)組合物或系統(tǒng)中。
合適的已知的偶合劑包括，例如苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸、2-異丙基-5-甲基苯酚、1，2，3，4-四氫萘-1，5-二酚、2-氯-苯-1，3-二酚、4-羥基-萘-1-磺酸、苯-1，2，3-三酚、萘-2，3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1，3-二酚、4，6-二氯苯-1，3-二酚和2，3-二羥基-[1，4]萘醌；間苯二胺類，例如2，4-二氨基苯酚、苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-[(3-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、2-甲基-苯-1，3-二胺、2-[[2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙基]-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺、(2，4-二氨基-苯氧基)-乙酸、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇、4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇、4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺、2-[3-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯基氨基]-乙醇、3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺、4-氟-6-甲基苯-1，3-二胺、2-({3-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇、3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙-1，2-二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺、4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧基]甲氧基}-苯-1，3-二胺和2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、2-(3-羥基-4-甲基-苯基氨基)-乙酰胺、2-(3-羥基-苯基氨基)-乙酰胺、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、5-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基-苯酚、5-氨基-2-(2-羥基-乙氧基)-苯酚、2-氯-5-(2，2，2-三氟-乙基氨基)-苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基-苯酚、3-環(huán)戊基氨基-苯酚、5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基-苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1，2-二醇和3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2，6-二酚、2，3-二氫-1，4-苯并二氧雜環(huán)己烯-5-醇、1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-醇、2-(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基氨基)乙醇、3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚、5-氯吡啶-2，3-二酚、2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺、1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-胺、2-{[3，5-二氨基-6-(2-羥基-乙氧基)-吡啶-2-基]氧基}-乙醇、1H-吲哚-4-酚、5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、6-溴-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-醇、2-氨基吡啶-3-酚、吡啶-2，6-二胺、3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]丙-1，2-二醇、5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧基]戊-1，3-二醇、1H-吲哚-2，3-二酮、二氫吲哚-5，6-二酚、3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺、6-甲氧基吡啶-2，3-二胺和3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
優(yōu)選的主要中間體包括對(duì)苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇和1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇；
對(duì)氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基苯酚衍生物，例如2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺和2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺、1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺、1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
優(yōu)選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如萘-1，7-二酚、苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、萘-1，5-二酚、萘-2，7-二酚、苯-1，4-二酚、2-甲基-苯-1，3-二酚和2-異丙基-5-甲基苯酚；間苯二胺類，例如苯-1，3-二胺、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧基]丙氧基}苯-1，3-二胺、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-醇、1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-胺、1H-吲哚-4-酚、1H-吲哚-5，6-二酚、1H-吲哚-7-酚、1H-吲哚-5-酚、1H-吲哚-6-酚、1H-吲哚-2，3-二酮、吡啶-2，6-二胺和2-氨基吡啶-3-酚。
最優(yōu)選的主要中間體包括對(duì)苯二胺衍生物，例如2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇和2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇；對(duì)氨基苯酚衍生物，例如4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚和1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基苯酚類，例如2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚和N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺；和雜環(huán)衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最優(yōu)選的偶合劑包括苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物，例如苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚和2-甲基-苯-1，3-二酚；間苯二胺，例如2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基苯酚類，例如3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚和3-氨基-2-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物，例如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解，對(duì)于偶合劑化合物和主要中間體化合物，包括本發(fā)明的新化合物，當(dāng)它們是堿時(shí)，其可以以游離堿的形式使用，或者以其與有機(jī)酸或無機(jī)酸，例如鹽酸、檸檬酸、乙酸、酒石酸或硫酸形成的生理相容性鹽的形式使用，或者當(dāng)它們具有芳族OH基時(shí)，可以以與堿形成的鹽，例如堿金屬的酚鹽形式使用。
染料前體(例如主要中間體和偶合劑化合物，包括本發(fā)明的新化合物)在本發(fā)明染發(fā)組合物中的總量一般為染發(fā)組合物總重量的約0.002％至約20％、優(yōu)選約0.04％至約10％、最優(yōu)選約0.1％至約7.0％。主要中間體與偶合劑化合物一般以等摩爾量使用。然而，有可能使用過量或不足量的主要中間體，即主要中間體與偶合劑的摩爾比一般為約5∶1至約1∶5。
本發(fā)明染發(fā)組合物含有有效染發(fā)量的本發(fā)明主要中間體，其量一般為染發(fā)組合物重量的約0.001％至約1 0％、優(yōu)選約0.01％至約5.0％。當(dāng)存在其它主要中間體時(shí)，其典型地以這樣的量存在，使得在本發(fā)明組合物中主要中間體的總濃度為約0.002％至約10％重量百分比、優(yōu)選為約0.01％至約5.0％重量百分比。偶合劑以有效染發(fā)濃度存在，其含量一般為染發(fā)組合物重量的約0.001％至約10.0％、優(yōu)選約0.01至約5.0％。染發(fā)組合物的其余部分包括偶合劑和主要中間體的載體或賦形劑，并包括如下所述的各種輔劑。
可使用任意合適的載體或賦形劑，通常為水溶液或水醇溶液，優(yōu)選水溶液。載體或賦形劑一般占染發(fā)組合物重量的90％以上、典型地為90％至99％重量百分比、優(yōu)選為94％至99％重量百分比。本發(fā)明染發(fā)組合物可含有一種或多種下列物質(zhì)作為輔劑陽離子、陰離子、兩性或兩性離子表面活性劑，香料，抗氧化劑例如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，螯合劑例如EDTA，增稠劑，堿化劑或酸化劑，溶劑，稀釋劑，惰性物質(zhì)，分散劑，滲透劑，消泡劑，酶和其它染料劑(例如直接合成和天然染料)。這些輔劑是常用于染發(fā)組合物中的化妝品添加成分。
本發(fā)明染發(fā)組合物通過與合適的氧化劑混合來使用，其中氧化劑與染發(fā)前體反應(yīng)以使將頭發(fā)染料顯色。在本發(fā)明染發(fā)產(chǎn)品組合物中可使用任意合適的氧化劑，尤其是過氧化氫(H2O2)或其前體。過氧化脲，堿金屬的過硫酸鹽、過硼酸鹽和過碳酸鹽，尤其是鈉鹽，和三聚氰胺過氧化物也是合適的。氧化劑通常是在一般稱為顯色劑組合物的含水組合物中提供，顯色劑組合物通常是作為染發(fā)成品的單獨(dú)組分提供，并且放在一個(gè)單獨(dú)的容器中。顯色劑組合物還可以在相容程度上含有用于形成顯色劑組合物所需的各種成分，即過氧化物穩(wěn)定劑、泡沫形成劑等，并且可摻入一種或多種上述輔劑，例如表面活性劑、增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑等。經(jīng)過將染發(fā)組合物與顯色組合物混合以形成染發(fā)產(chǎn)品組合物，當(dāng)把組合物施加到頭發(fā)上時(shí)，在染發(fā)產(chǎn)品組合物中提供輔劑以實(shí)現(xiàn)所需的產(chǎn)品性質(zhì)例如pH、粘度、流變學(xué)特征等。
依據(jù)本發(fā)明，染發(fā)產(chǎn)品組合物的形式可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水-醇溶液。然而，優(yōu)選的形式是粘稠液體、霜膏、凝膠或乳液，其組成是染料成分與適于特定制劑的常規(guī)化妝品添加成分的混合物。
下面描述了在染發(fā)組合物和顯色劑組合物使用的，及因此在本發(fā)明染發(fā)產(chǎn)品組合物中的合適的常規(guī)化妝品添加成分，并且可以使用它們來獲得染發(fā)組合物、顯色劑組合物和染發(fā)產(chǎn)品組合物所需的特征。
溶劑除了水以外，可使用的溶劑還有低級(jí)鏈烷醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇、苯甲醇)；多元醇(例如卡必醇、丙二醇、己二醇、甘油)。參見WO98/27941(關(guān)于稀釋劑的部分)，該文件引入本文以供參考。還參見美國專利6027538，該文件引入本文以供參考。在合適的處理下，高級(jí)醇例如C8至C18脂肪醇，尤其是鯨蠟醇是合適的有機(jī)溶劑，條件是在摻入其它的，通常是親脂性材料之前，首先將其通過熔化液化，典型地在低溫(50℃至80℃)下熔化液化。
典型地，有機(jī)溶劑以占染發(fā)組合物重量約5％至約30％的量存在于染發(fā)組合物中。水通常以占染發(fā)組合物重量的約5％至約90％、優(yōu)選約15％至約75％、最優(yōu)選約30％至約65％的量存在。
表面活性劑這些原料選自下列種類陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑(包括兩性離子表面活性劑)或非離子表面活性劑化合物。(下文單獨(dú)描述通常作為頭發(fā)調(diào)理劑被包括在內(nèi)的陽離子表面活性劑)除陽離子表面活性劑之外，合適的表面活性劑包括脂肪醇硫酸鹽、乙氧基化脂肪醇硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜堿、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化烷基苯酚、乙二醇和/或丙二醇的嵌段聚合物、甘油酯、磷酸酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯、烷基硫酸鹽、乙氧基化烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、脂肪酸一乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺。尤其有用的是烷基硫酸鈉和銨，具有1至3個(gè)氧化乙烯基的醚硫酸鈉和醚硫酸銨，以及作為Tergitols，例如C11-C15Pareth-9，和Neodols，例如C12-C15 Pareth-3銷售的非離子表面活性劑。包括它們是出于各種原因，例如為了促進(jìn)增稠、用于形成乳液、為了在施用染發(fā)產(chǎn)品組合物期間幫助潤濕頭發(fā)等。兩性表面活性劑包括，例如具有約10至約20個(gè)碳原子的烷基或烷基酰氨基的天冬酰胺衍生物以及甜菜堿、磺基甜菜堿、甘氨酸鹽和丙酸鹽。適用于本發(fā)明的典型的兩性表面活性劑包括月桂基甜菜堿、月桂酰基兩性甘氨酸鹽、月桂?；鶅尚员猁}、月桂基磺基甜菜堿、肉豆蔻酰氨基丙基甜菜堿、肉豆蔻基甜菜堿、硬脂?；鶅尚员撬猁}、椰油酰氨基乙基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油基兩性甘氨酸鹽、椰油基兩性羧基丙酸鹽、椰油基兩性羧基甘氨酸鹽、椰油基甜菜堿和椰油基兩性丙酸鹽。參考公布于1998年11月26日的WO 98/52523和公布于2001年8月30日的WO 01/62221，兩者都引入本文以供參考。
表面活性劑在染發(fā)組合物中的量，以重量計(jì)，通常為約0.1％至30％、優(yōu)選為1％至15％。
增稠劑合適的增稠劑包括例如高級(jí)脂肪醇、淀粉、纖維素衍生物、凡士林、石蠟油、脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的陰離子和非離子聚合增稠劑。實(shí)例有羥乙基纖維素、羥甲基纖維素和其它纖維素衍生物，疏水改性的陰離子聚合物和非離子聚合物，尤其是既具有親水部分又具有疏水部分的聚合物(即兩親聚合物)。有用的非離子聚合物包括聚氨酯衍生物例如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物。合適的聚醚尿烷是由Rohm & Haas銷售的Aculyn44和Aculyn46聚合物。其它有用的兩親聚合物公開于美國專利6010541，該文件引入本文以供參考。還參見上述WO 01/62221。可用作增稠劑的陰離子聚合物的實(shí)例是丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物。對(duì)于締合型增稠劑例如Aculyns 22、44和46，聚合物可包括在染發(fā)產(chǎn)品的染發(fā)組合物和顯色劑組合物當(dāng)中的一個(gè)組合物中，表面活性劑包括在另一個(gè)組合物中。因此，通過將染發(fā)組合物與顯色劑組合物混合，獲得了必需的粘度。增稠劑以一定量提供，以使將產(chǎn)品施加到頭發(fā)上時(shí)具有適當(dāng)?shù)恼吵矶?。這樣的產(chǎn)品一般具有1000至100000cps的粘度，并且經(jīng)常具有觸變流體學(xué)性質(zhì)。
pH調(diào)節(jié)劑用于調(diào)節(jié)本發(fā)明染發(fā)組合物的pH的合適的材料包括堿化劑例如堿金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽，尤其是氫氧化鈉和碳酸銨，氨，有機(jī)胺，包括甲基乙醇胺、氨基甲基丙醇、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，和酸化劑，例如無機(jī)酸和有機(jī)酸，例如磷酸、乙酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸、鹽酸等。參見美國專利6027538，該專利引入本文以供參考。
調(diào)理劑合適的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烴油；單季化合物和季銨化的聚合物。典型地，單季化合物是陽離子化合物，但是也可包括提供調(diào)理效果的甜菜堿和其它兩性以及兩性離子物質(zhì)。合適的單季化合物包括二十二烷基三烷基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、烷基芐基二甲基溴化銨或烷基芐基二甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、二(羥基乙基)牛油基甲基氯化銨、C12-18二烷基二甲基氯化銨、十六烷基二甲基氯化銨、鯨蠟硬脂基三甲基溴化銨和鯨蠟硬脂基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨和十六烷基三甲基硫酸甲酯銨、氯化十六烷基吡啶、椰油酰氨基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨、椰油酰氨基丙基硫酸乙酯、椰油基乙基二甲基硫酸乙酯銨、椰油基三甲基氯化銨和椰油基三甲基硫酸乙酯銨、雙二十二烷基二甲基氯化銨、二鯨蠟基二甲基氯化銨、二椰油基二甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二大豆二甲基氯化銨、二牛油基二甲基氯化銨、氫化牛油基三甲基氯化銨、羥基乙基鯨蠟基二甲基氯化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、油基二甲基芐基氯化銨、大豆乙氧基甲基硫酸乙酯銨、大豆三甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨和多種其它化合物。參見WO 98/27941，該文件引入本文以供參考。典型地，季銨化聚合物是陽離子聚合物，但是也可以包括兩性和兩性離子聚合物。有用的聚合物的實(shí)例是聚季銨-4、聚季銨-6、聚季銨-7、聚季銨-8、聚季銨-9、聚季銨-10、聚季銨-22、聚季銨-32、聚季銨-39、聚季銨-44和聚季銨-47。適于調(diào)理頭發(fā)的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚二甲基硅氧烷醇。還參見公布于1999年7月15日的WO 99/34770中關(guān)于合適的聚硅氧烷的部分，該文件引入本文以供參考。合適的烴油包括礦物油。
調(diào)理劑在本發(fā)明染發(fā)組合物中的含量通常為染發(fā)組合物重量的約0.01％至約5％。
直接染料依據(jù)本發(fā)明，染發(fā)組合物還可含有相容的直接染料，包括分散黑9、HC黃2、HC黃4、HC黃15、4-硝基鄰苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、HC紅3、分散紫1、HC藍(lán)2、分散藍(lán)3和分散藍(lán)377。這些直接染料在本發(fā)明染發(fā)組合物中的含量可以為約0.05％至4.0％重百分比。
天然成分例如蛋白質(zhì)和蛋白質(zhì)衍生物，以及植物材料例如蘆薈、春黃菊和指甲花的提取物。
其它輔劑包括多糖、烷基多苷、緩沖劑、螯合劑、抗氧化劑和如WO01/62221中所述的過氧化物穩(wěn)定劑等。
上文提及但是沒有具體描述的合適的輔劑列在The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版的，International Cosmetics Ingredient Dictionaryand Handbook，(第8版)中，其引入本文以供參考。特別參考Volume 2，Section3(Chemical Classes)和Section 4(Functions)，其可用于確定具體的輔劑以實(shí)現(xiàn)一個(gè)或多個(gè)特定目的。
上述常規(guī)化妝品成分以適于其功能目的的量使用。例如，用作潤濕劑、締合劑和乳化劑的表面活性劑一般以約0.1％至30％重量百分比的濃度存在，增稠劑以約0.1％至25％重量百分比的量使用，護(hù)發(fā)物質(zhì)典型地以約0.01％至5.0％重量百分比的濃度使用。
當(dāng)染發(fā)產(chǎn)品組合物施加到頭發(fā)上時(shí)，即依據(jù)本發(fā)明，將染發(fā)組合物與顯色劑混合之后，根據(jù)其組成，染發(fā)產(chǎn)品組合物可呈弱酸性、中性或堿性。染發(fā)組合物的pH值可以為約6至11.5，優(yōu)選為約6.8至約10，且尤其為約8至約10。典型地，顯色劑組合物的pH為酸性，且其pH一般為約2.5至約6.5，通常為約3至5?？墒褂萌缟纤龅膒H調(diào)節(jié)劑來調(diào)節(jié)染發(fā)組合物和顯色劑組合物的pH。
為了使用染發(fā)組合物給頭發(fā)染發(fā)，在臨使用前將上述本發(fā)明染發(fā)組合物與氧化劑混合，并根據(jù)頭發(fā)的量，將足量的該混合物施加到頭發(fā)上，用量一般為約60克至200克。根據(jù)成分的性質(zhì)、可能的相互作用等，上文列出的某些輔劑(例如增稠劑、調(diào)理劑等)可在染發(fā)組合物或顯色劑組合物，或同時(shí)在二者中提供，這是本領(lǐng)域所公知的。
典型地，過氧化氫或其與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物可以以3％至12％、優(yōu)選6％的水溶液形式，作為使頭發(fā)染料顯色的氧化劑使用。氧還可以作為氧化劑使用。如果使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，染發(fā)組合物與顯色劑組合物的重量比為5∶1至1∶5，但優(yōu)選1∶1。一般情況下，制備包括主要中間體和偶合劑，包括至少一種式(1)化合物的染發(fā)組合物，然后在使用時(shí)，將其與包括在顯色劑組合物中的氧化劑，例如H2O2混合，直至獲得基本上均勻的組合物，制備后不久將其施加列待染色的頭發(fā)上，并讓其與頭發(fā)保持接觸染發(fā)有效長度的時(shí)間。讓氧化劑與本發(fā)明染發(fā)組合物的混合物(即染發(fā)產(chǎn)品組合物)在頭發(fā)上于約15℃至50℃下，作用約2分鐘至約60分鐘，優(yōu)選約15分鐘至45分鐘，尤其是約30分鐘，用水漂洗頭發(fā)，并干燥。如果需要，用香波洗滌頭發(fā)，并漂洗，例如用水或弱酸性溶液例如檸檬酸或酒石酸溶液漂洗。然后將頭發(fā)干燥。任選，可提供單獨(dú)的調(diào)理產(chǎn)品。
包括染發(fā)主要中間體(1)的本發(fā)明染發(fā)組合物與包括氧化劑的顯色劑組合物一起形成用于染發(fā)的系統(tǒng)。該系統(tǒng)可作為一個(gè)成套用具提供，其在一個(gè)包裝中包括染發(fā)組合物、顯色劑、可選擇的調(diào)理劑或其它滋發(fā)產(chǎn)品的單獨(dú)容器，以及使用說明。
尤其有用的本發(fā)明式(1)主要中間體將提供具有杰出的染色牢度，尤其是耐光性、耐洗性和耐摩擦性的染發(fā)組合物。
染發(fā)實(shí)施例1表1所示的下述組合物可用于給額部頭發(fā)染色。將100g該染發(fā)組合物與100g 20體積的過氧化氫混合。將所得混合物施加到頭發(fā)上，并讓其與頭發(fā)保持接觸30分鐘。然后用香波洗滌所染色的頭發(fā)，用水漂洗，并干燥。表1所列出的成分的范圍是在染發(fā)產(chǎn)品中所列出的物質(zhì)的示例性有用濃度。
表1染發(fā)組合物
1在該聚集體中，這些成分為2％至15％重量百分比范圍內(nèi)。
2典型地存在這些染料前體當(dāng)中的至少一種。
染發(fā)實(shí)施例2制備含有下列成分的染發(fā)賦形劑(或基質(zhì))椰油酰氨基丙基甜菜堿17g；MEA 2.0g；油酸0.75g；檸檬酸0.1g；30％氫氧化銨5.0g；二十二烷基三甲基氯化銨0.5g；亞硫酸鈉0.1g；EDTA 0.1g；赤藻糖酸0.4g；乙氧基二甘醇3.5g；C11-15 Pareth-91.0g；C12-15 Pareth-30.5g；異丙醇4.0g；丙二醇2.0g；和水適量至100g。將足量的主要中間體(如表2中所列)加到等分試樣的基質(zhì)中，以獲得0.025M主要中間體溶液。將足量偶合劑(如表2中所列)加到另一等分試樣的基質(zhì)中，以獲得0.025M偶合劑溶液。制備含有下列組分的顯色劑組合物50％過氧化氫12.0g；Aculyn-221.0g；Aculyn-3312.0g；pH調(diào)節(jié)至3.5的磷酸；和水適量至100g。在該染發(fā)測(cè)試中使用重量為700至900mg的額部頭發(fā)。通過將0.5mL偶合劑溶液與0.5mL主要中間體溶液混合，然后將該混合物與1mL顯色劑組合物混合來制備染發(fā)組合物。將該染發(fā)混合物施加到固定在玻璃板上的頭發(fā)上，然后在40℃下保持30分鐘以讓其顯色。然后洗滌頭發(fā)，用香波洗滌并干燥。使用MinoltaSpectrophotometer CM-3700d評(píng)價(jià)頭發(fā)的顏色(表2)。
表2合成實(shí)施例1和2的PPD衍生物(5)和(7)的染發(fā)結(jié)果
使用本發(fā)明新的式(1)主要中間體的染發(fā)組分的示例性組合如表1和2以及表A至H中的組合C1至C132所示。參見表，例如表A中的各列，X代表形成可依據(jù)本發(fā)明配制的示例性的合適的染料組合的染料化合物(包括本發(fā)明新的主要中間體)。例如，在表A第4列的第C1號(hào)組合中，可將本發(fā)明式(1)主要中間體與2-氨基-苯酚組合，其中R1和R2如上所定義。
在表1和表A至H的組合C1至C132中，尤其優(yōu)選主要中間體是2-(1-苯基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-哌啶-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-芐基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-苯基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；2-(1-氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-二甲基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-嗎啉-4-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-(1-咪唑啉-1-基-乙基)-苯-1，4-二胺；2-[1-(4-甲氧基)-芐基氨基-乙基]-苯-1，4-二胺；2-(1-甲基氨基1-乙基)-苯-1，4-二胺；和2-(1-羥乙基氨基-乙基)-苯-1，4-二胺。
















通過前面對(duì)本發(fā)明的描述，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)到，在不背離本發(fā)明精神的條件下，可以對(duì)其進(jìn)行修改。因此，本發(fā)明的范圍不限于具體實(shí)施方案舉例說明和描述的內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.式(1)化合物 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選可在環(huán)中包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N原子的另外的雜原子。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1是氫，且R2是苯基。
4.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌啶環(huán)。
5.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1是氫，且R2是甲基。
6.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中R1和R2都是甲基。
7.制備如權(quán)利要求1所述的式(1)化合物的方法，該方法包括(a)用式R1R2NH試劑與還原劑將式(2)化合物還原胺化 以生成式(3)化合物， 和(b)將式(3)化合物催化氫化，以生成式(1)化合物 其中R1和R2如權(quán)利要求1所定義。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其中R1是氫，且R2是苯基。
10.如權(quán)利要求7所述的方法，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌啶環(huán)。
11.染發(fā)產(chǎn)品，其包括含有至少一種主要中間體和至少一種偶合劑的染發(fā)組合物和含有一種或多種氧化劑的顯色劑組合物，所述染發(fā)組合物含有包括式(1)化合物的主要中間體 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選可在環(huán)中包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N原子的另外的雜原子。
12.如權(quán)利要求11所述的染發(fā)產(chǎn)品，其中所述染發(fā)組合物還包括選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
13.如權(quán)利要求11所述的染發(fā)產(chǎn)品，其中存在于染發(fā)組合物中的偶合劑選自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
14.如權(quán)利要求13所述的染發(fā)產(chǎn)品，其中所述染發(fā)組合物還包括選自下列的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
15.如權(quán)利要求11所述的染發(fā)產(chǎn)品，其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
16.染發(fā)系統(tǒng)，其中在氧化劑存在下，將至少一種主要中間體與至少一種偶合劑反應(yīng)，以產(chǎn)生氧化性發(fā)用染料，其改良在于其中至少一種主要中間體包括式(1)化合物 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選可在環(huán)中包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N原子的另外的雜原子。
17.染發(fā)組合物，其包括在合適的載體或賦形劑中的有效染發(fā)量的下列成分(a)至少一種偶合劑，和(b)至少一種主要中間體，其包括式(1)化合物 其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C5烷基、C1-C5一或二羥基烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被羥基、氨基或C1-C3烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選可在環(huán)中包括一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N原子的另外的雜原子。
18.如權(quán)利要求1 7所述的染發(fā)組合物，其中所述組合物還包括選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
19.如權(quán)利要求1 7所述的染發(fā)組合物，其中所述至少一種偶合劑選自苯-1，3-二酚、4-氯苯-1，3-二酚、萘-1-酚、2-甲基-萘-1-酚、2-甲基-苯-1，3-二酚、2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基-苯基氨基)-乙醇、2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇、3-氨基-苯酚、5-氨基-2-甲基-苯酚、5-(2-羥基-乙基氨基)-2-甲基-苯酚、3-氨基-2-甲基-苯酚、3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚、4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮、1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
20.如權(quán)利要求19所述的染發(fā)組合物，其中所述組合物還包括選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺、苯-1，4-二胺、2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇、2-[(4-氨基-苯基)-(2-羥基-乙基)-氨基]-乙醇、4-氨基-苯酚、4-甲基氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基-苯酚、1-(5-氨基-2-羥基-苯基)-乙烷-1，2-二醇、2-氨基-苯酚、2-氨基-5-甲基-苯酚、2-氨基-6-甲基-苯酚、N-(4-氨基-3-羥基-苯基)-乙酰胺、嘧啶-2，4，5，6-四胺、2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
21.如權(quán)利要求17所述的染發(fā)組合物，其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
22.染發(fā)方法，該方法包括通過將顯色劑組合物與如權(quán)利要求17所述的染發(fā)組合物混合，以形成染發(fā)產(chǎn)品組合物，將有效染發(fā)量的染發(fā)產(chǎn)品組合物施加到頭發(fā)上，讓染發(fā)產(chǎn)品組合物與頭發(fā)保持接觸染發(fā)有效長度的時(shí)間，然后將染發(fā)產(chǎn)品組合物從頭發(fā)上除去。
23.如權(quán)利要求22所述的方法，其中R1和R2各自獨(dú)立地選自氫原子、C1-C3烷基、苯基或芐基，所述苯基或芐基任選可被烷氧基取代，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成哌嗪、哌啶、咪唑或嗎啉環(huán)。
全文摘要
用于氧化性染發(fā)的染發(fā)組合物的主要中間體是式(1)化合物其中R
文檔編號(hào)C07D521/00GK1486297SQ02803721
公開日2004年3月31日 申請(qǐng)日期2002年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月23日
發(fā)明者林穆一, 潘裕國 申請(qǐng)人:P&G克來羅爾公司