專利名稱：用于氧化性染發(fā)的主要中間體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的季銨化的吡咯烷化合物以及包含這種化合物作為用于氧化性染發(fā)的主要中間體的組合物。
背景技術(shù)：
染發(fā)是一種源于古代實(shí)踐的、使用多種方法的過程。在現(xiàn)代，使用最廣泛的染發(fā)方法是一種氧化性染發(fā)方法，該方法是一種或多種氧化性染發(fā)劑和一種或多種氧化劑結(jié)合使用。
最為普遍的是一種過氧氧化劑與一種或多種氧化性染發(fā)劑結(jié)合使用，通常是能擴(kuò)散到頭發(fā)中的小分子并包含一種或多種主要中間體和一種或多種偶合劑。在這一過程中，一種過氧化物如過氧化氫用于活化主要中間體的小分子，以使其能與偶合劑反應(yīng)在發(fā)軸處形成更大尺寸的化合物，使得可以進(jìn)行多種不同顏色深淺、顏色種類的染發(fā)。
在這種氧化性染發(fā)系統(tǒng)和組合物中可以使用多種主要中間體和偶合劑?？墒褂玫闹饕虚g體包括對苯二胺，對甲苯二胺，對氨基酚，4-氨基-3-甲基苯酚，N，N-二(2-羥基乙基)-對苯二胺，1-(2-羥基乙基)-4，5-二氨基吡唑，以及可作為偶合劑的包括間苯二酚，2-甲基間苯二酚，3-氨基酚，2，4-二氨基苯氧基乙醇以及5-氨基-2-甲基苯酚。
除了顏色和期望的強(qiáng)度，對于用于為人的頭發(fā)染色的氧化性染料化合物還有許多另外的要求。因而，染料化合物關(guān)于毒物學(xué)和皮膚病學(xué)的性能必須可為人接受，而且必須能提供良好的耐光性、對燙發(fā)處理的不褪色性、酸不褪色性以及摩擦不褪色性。用染料化合物每次染發(fā)后的顏色必須能對光、摩擦和化學(xué)試劑保持穩(wěn)定至少4至6周。而且，一種額外的要求是使用不同的顯色劑和偶合劑物質(zhì)可產(chǎn)生不同顏色種類、顏色深淺的廣泛的色彩范圍。使用基于對苯二胺的染料可產(chǎn)生大量不同的期望的深淺顏色。然而，使用對苯二胺受到質(zhì)疑，主要由于一種過敏性。GB 2,239,265A中描述了一些個(gè)體對對苯二胺及其衍生物變得敏感。被提出用來替代對苯二胺的物質(zhì)還未被證實(shí)是完全令人滿意的。因而就需要一種新的主要中間體以滿足一種或多種期望的性能的需要而卻不具有對苯二胺所具有的過敏性，也即該中間體具有比對苯二胺明顯更弱的過敏性。
發(fā)明概述因而本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供可用于代替對苯二胺的新型的主要中間體化合物，通過主要中間體和偶合劑的多種組合以提供大范圍的不同深淺顏色，但卻比對苯二胺具有更弱的過敏性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，新型的季銨化的吡咯烷化合物是用于染發(fā)組合物和系統(tǒng)的適宜的主要中間體，可提供良好的氧化性染發(fā)效果以及提供可接受的耐光、耐洗性、對燙發(fā)處理的不褪色性，適宜用于使用多種主要中間體和偶合劑化合物提供多種不同深淺顏色，但卻呈現(xiàn)出比對苯二胺明顯更弱的過敏性。
本發(fā)明提供新型化學(xué)式(1)的新型季銨化的吡咯烷化合物 其中X為Cl、Br、I或R3SO4；R為一種C1-C22烷基或一種C1-C22一或二羥烷基；R1和R2各自獨(dú)立地為一種C1-C4烷基；R3為一種C1-C22烷基或一種C1-C22一或二羥烷基；R4為氫原子、一種C1-C5烷基或一種被一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基取代的烷基；R5為氫原子或羥基。
發(fā)明詳述本發(fā)明的新型季銨化的吡咯烷化合物可以通過將一種適宜的N-(4-硝基苯基)-3-氨基吡咯烷與一種季銨化試劑(R-X)在一種適宜的溶劑如二甲基甲酰胺(DMF)中反應(yīng)以生成一種季銨鹽來制備，該季銨鹽可與二乙基醚一起沉淀出來，隨后根據(jù)以下反應(yīng)順序在無水甲醇和一種適宜的氫化催化劑中氫化該季銨鹽，其中R、R1、R2、R3、R4、R5和X如上文所定義的。 一個(gè)示例性合成過程如下化合物A(0.47克，2.0毫摩爾)溶于無水的DMF(2.0毫升)中。向其中加入期望的化學(xué)式R-X的季銨化試劑B。反應(yīng)混合物在60℃攪拌約18小時(shí)。冷卻至室溫。加入二乙基醚(25毫升)以沉淀出鹽C。鹽C在含10％的Pd/C催化劑的無水甲醇中于415千帕(60磅/平方英尺)、室溫條件下氫化18小時(shí)。反應(yīng)物隨后通過塞里塑料墊過濾并真空蒸發(fā)干燥以提供本發(fā)明的化學(xué)式(1)的化合物。
本發(fā)明的季銨化的吡咯烷化合物可用于本發(fā)明的染料組合物和系統(tǒng)中，使用量占染發(fā)組合物的重量約0.005％到約20％，優(yōu)選為0.01％到約5.0％，最優(yōu)選的為約0.1％到約2.5％。
當(dāng)將季銨化的吡咯烷化合物作為唯一的主要中間體使用于染發(fā)組合物或系統(tǒng)中時(shí)，盡管可以獲得許多有利的性能，但也應(yīng)該認(rèn)識到這些季銨化的吡咯烷化合物也可與一種或多種其它的適宜的主要中間體一起使用。
此類其它的適宜的主要中間體的實(shí)例包括對苯二胺衍生物，例如苯-1，4-二胺，2-甲基-苯-1，4-二胺，2-氯代-苯-1，4-二胺，N-苯基-苯-1，4-二胺，N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，(2，5-二氨基-苯基)-甲醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺，2，6-二甲基-苯-1，4-二胺，2-異丙基-苯-1，4-二胺，1[(4-氨基苯基)氨基]-丙烷-2-醇，2-丙基-苯-1，4-二胺，1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙烷-2-醇，N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺，2-甲氧基-苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇，2，3-二甲基-苯-1，4-二胺，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，2，6-二乙基苯-1，4-二胺，2，5-二甲基苯-1，4-二胺，2-噻吩-2-苯-1，4-二胺，2-噻吩-3-苯-1，4-二胺，2-吡啶-3-苯-1，4-二胺，1，1′-聯(lián)苯-2，5-二胺，2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺，2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇，N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺，N，N-二甲基苯-1，4-二胺，N，N-二乙基苯-1，4-二胺，N，N-二丙基苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇，2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺，3-[(4-氨基苯基)氨基]丙烷-1-醇，3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇，N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺以及2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；對氨基酚的衍生物如4-氨基酚，4-甲基氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基-苯酚，4-氨基-2-羥甲基-苯酚，4-氨基-2-甲基-苯酚，4-氨基-2-[(2-羥基-乙基氨基)-甲基]-苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚，5-氨基-2-羥基苯甲酸，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，4-氨基-2-(2-羥基乙基)-苯酚，4-氨基-3-(羥甲基)苯酚，4-氨基-3-氟代-苯酚，4-氨基-2-(氨甲基)-苯酚，以及4-氨基-2-氟代-苯酚；鄰氨基酚的衍生物如2-氨基酚，2，4-二氨基苯酚，2-氨基-5-甲基-苯酚，2-氨基-6-甲基-苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基-苯酚；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺，2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇，6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺，2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮，吡啶-2，5-二胺，1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(4-甲芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
主要中間體可以以其游離堿或者與酸形成鹽的形式使用，例如，鹽酸鹽、氫溴酸鹽或硫酸鹽等。
本發(fā)明的季銨化的吡咯烷化合物可單獨(dú)或與此類其它適宜的主要中間體的組合物與任意適宜的偶合劑結(jié)合使用于本發(fā)明的染發(fā)組合物或系統(tǒng)中?？捎糜诒景l(fā)明的染發(fā)組合物或體系中的偶合劑化合物的使用量占染發(fā)組合物的總重量約0.005％到約20％，優(yōu)選為約0.01％到約5.0％，最優(yōu)選為約0.1％到約2.5％。
適宜的偶合劑包括例如苯酚、間苯二酚和萘酚衍生物如萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸，2-異丙基-5-甲基苯酚，1，2，3，4-四氫-萘-1，5-二酚，2-氯苯-1，3-二酚，4-羥基-萘-1-磺酸，苯-1，2，3-三元酚，萘-2，3-二酚，5-二氯-2-甲苯-1，3-二酚，4，6-二氯苯-1，3-二酚，和2，3-二羥基-[1，4]萘醌；間苯二胺如2，4-二氨基苯酚，苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-[(3-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，2-甲基-苯-1，3-二胺，2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯酚)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺，(2，4-二氨基苯氧基)-乙酸，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇，4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺，2-[3-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯氨基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，N-[3-(二甲基氨基)苯基]尿素，4-甲氧基-6-甲苯-1，3-二胺，4-氟代-6-甲苯-1，3-二胺，2-({3-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯基}-氨基)乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1，2-二醇，2-[2-氨基-4-(甲氨基)-苯氧基]乙醇，2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇，N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺，4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧]甲氧基}-苯-1，3-二胺，以及2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基酚如3-氨基酚，2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙酰胺，2-(3-羥基-苯氨基)-乙酰胺，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯酚，5-氨基-2，4-二氯代-苯酚，3-氨基-2-甲基-苯酚，3-氨基-2-氯代-6-甲基-苯酚，5-氨基-2-(2-羥基乙氧基)-苯酚，2-氯代-5-(2，2，2-三氯代-乙氨基)-苯酚，5-氨基-4-氯代-2-甲基-苯酚，3-環(huán)戊氨基-苯酚，5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，3-(二甲基氨基)苯酚，3-(二乙基氨基)苯酚，5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚，5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚，3-氨基-2，4-二氯代-苯酚，3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚，3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚，5-氨基-2-乙基-苯酚，5-氨基-2-甲氧基苯酚，5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚，3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇，以及3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，6-甲氧基喹啉-8-胺，4-甲基吡啶-2，6-二酚，2，3-二氫-1，4-苯并二噁英-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-(1，3-苯并二噁茂-5-氨基)乙醇，3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚，5-氯代吡啶-2，3-二酚，2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺，1，3-苯并二噁茂-5-胺，2，6-二(2-羥基乙氧基)-3，5-二氨基吡啶，1H-吲哚-4-酚，5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1H-吲哚-6-酚，6-溴代-1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-氨基吡啶-3-酚，吡啶-2，6-二胺，3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]丙烷-1，2-二醇，5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]戊烷-1，3-二醇，1H-吲哚-2，3-二酮，吲哚-5，6-二酚，3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺，6-甲氧基吡啶-2，3-二胺，以及3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
優(yōu)選的主要中間體包括對苯二胺衍生物例如2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，以及1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇；對氨基酚的衍生物如4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基-苯酚，以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基酸的衍生物如2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基苯酚；雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇和N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
優(yōu)選的偶合劑包括苯酚，間苯二酚和萘酚的衍生物例如萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲苯-1，3-二俄方能，以及2-異丙基-5-甲基苯酚；間苯二胺如苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基酚如3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚，以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1，3-苯并二噁茂-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-胺，1H-吲哚-4-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1H-吲哚-6-酚，1H-吲哚-2，3-二酮，吡啶-2，6-二胺，以及2-氨基吡啶-3-酚。
最優(yōu)選的主要中間體包括對苯二胺衍生物例如2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，以及2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；對氨基酚的衍生物如4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基酚如2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，以及N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺和2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇。
最優(yōu)選的偶合劑包括苯酚，間苯二酚和萘酚的衍生物例如苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，和2-甲苯-1，3-二酚；間苯二胺如2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-酚；間氨基酚如3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚，以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，和1H-吲哚-6-酚以及2-氨基吡啶-3-酚。
本發(fā)明中用在染發(fā)組合物或系統(tǒng)中的主要中間體和偶合劑化合物的總量一般占染發(fā)組合物總重量約0.001％到10％，優(yōu)選約0.02％到10％，更優(yōu)選為約0.2％到6.0％。主要中間體和偶合劑化合物一般等量使用。然而，也可能使用或過量或不足量的主要中間體化合物。
根據(jù)本發(fā)明的染發(fā)組合物還可包含某些其它染料成分，例如酸性橙3、分散橙3、分散黑9，HC橙1、HC橙2、HC橙3、HC黃2、HC黃4、HC黃5、HC黃6、HC黃7、HC黃9、HC黃10、HC黃11、HC黃12、HC黃13、HC黃14、HC黃15、4-硝基-鄰苯二胺、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、4-硝基苯基氨乙基尿素、羥基乙基-2-硝基-對甲苯胺、3-甲氨基-4-硝基苯氧基乙醇、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、2-氯代-6-乙氨基-4-硝基苯酚、堿性黃57、溶劑橙45、4-硝基-間苯二胺、天然橙6、2-羥基乙氨基-5-硝基苯甲醚、2-氨基-3-硝基苯酚、6-硝基-鄰甲苯胺、N-乙基-3-硝基對氨基苯甲酸、N-羥基乙基-2，6-二硝基-對氨基苯甲醚、6-硝基-2，5-吡啶二胺、4-氯代-5-甲基-2-硝基苯酚，HC紅1、HC紅3、HC紅7、HC紅10、HC紅11、HC紅13、HC紅14、2-硝基-對苯二胺、3-硝基-對羥基乙氨基苯酚、4-羥基丙氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、苦氨酸、N-(2-羥乙基)苦氨酸、堿性紅76、分散紅17、N-甲基-3-硝基-對苯二胺，2-氯代-5-硝基-N-羥基乙基-對苯二胺、4-氨基-2-硝基二苯胺基-2′-羧酸、4-氨基-4′-二甲氨基-2-硝基二苯氨基-2′-羧酸。
分散紫1、分散紫4、HC藍(lán)2、HC藍(lán)6、HC藍(lán)9、HC藍(lán)10、HC藍(lán)11、HC藍(lán)12、HC紫1、HC紫2、N，N-二(2-羥基乙基)-2-硝基-對苯二胺、2-硝基-4-[二(2-羥基乙基)氨基]二苯胺、堿性紫14，分散藍(lán)1、分散藍(lán)3、堿性藍(lán)7、堿性藍(lán)9、堿性藍(lán)26、堿性藍(lán)17、堿性藍(lán)99，堿性棕16、堿性棕17以及酸性黑1。
這些染料化合物可以包含于本發(fā)明的染發(fā)組合物中，含量按重量計(jì)為約0.1％至4.0％。
可以理解，偶合劑化合物和主要中間體化合物以及其它染料化合物，就它們作為堿而言，可以以其與有機(jī)或無機(jī)酸如鹽酸或硫酸生成的相應(yīng)的鹽的形式使用，或者就它們具有芳族OH基團(tuán)而言，可以以與堿生成的鹽的形式例如堿性酚鹽的形式存在。
而且，通常用于染發(fā)組合物的化妝品用添加劑成分也可用于如本發(fā)明的染發(fā)組合物，例如抗氧化劑，如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉、香料油、成形絡(luò)合物、潤濕劑、乳化劑、增稠劑以及保養(yǎng)材料。
本發(fā)明的染發(fā)組合物的形態(tài)可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水醇溶液。然而，特別優(yōu)選的形態(tài)為霜膏、凝膠或乳液。該組合物為染料成分與適宜于特殊制備的常規(guī)的化妝品用添加劑成分的混合物。
在溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常規(guī)的化妝品用添加劑成分包括，例如，溶劑除了水以外，溶劑也可使用低級鏈烷醇(例如，乙醇、丙醇、異丙醇)；多元醇(例如，卡必醇、丙二醇、甘油)。在適宜的方法中，高級醇例如鯨蠟醇，在引入其它材料通常為親脂材料之前，如果先將其在低溫(50℃至80℃)下熔化液化，就適于作為有機(jī)溶劑。參見WO 98/27941(稀釋劑部分)，并入本文以供參考。
陰離子和非離子表面活性劑這些材料可以在陰離子，陽離子，兩性的或非離子表面活性劑化合物的種類中選擇，例如硫酸脂肪醇，乙氧基化的硫酸脂肪醇，烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基三甲基銨鹽，烷基三甲銨乙內(nèi)酯，乙氧基化的脂肪醇，乙氧基化的壬基苯酚，脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸酯。這些表面活性劑因多種原因包含在內(nèi)，例如為了形成乳液輔助增稠和在施用染發(fā)組合物時(shí)輔助潤濕頭發(fā)等等。適宜的材料為烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽、脂肪酸一和二乙醇胺。參考文獻(xiàn)見1998年11月26日公告的專利WO 98/52523，該專利引入本文以供參考。
增稠劑適宜的增稠劑包括如高級脂肪醇，淀粉，纖維素衍生物，凡士林，石蠟油，脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的陰離子及非離子聚合增稠劑。實(shí)例為羥乙基纖維素，羥甲基纖維素和其它纖維素衍生物，疏水改性的陰離子聚合物和非離子聚合物，尤其是同時(shí)具有親水和疏水部分聚合物?？捎玫姆请x子聚合物包括聚氨酯衍生物如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物和PEG-150/硬脂醇SDMI共聚物。其它可用的兩親聚合物如美國6010541中所述，引入本文以供參考?？梢杂米髟龀韯┑年庪x子聚合物例子為丙烯酸鹽共聚物，丙烯酸鹽/十六烷基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸鹽共聚物，丙烯酸鹽/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸鹽共聚物和丙烯酸鹽/二十二烷基聚乙氧烯醚-25丙烯酸鹽共聚物。以及Rohm&Haas銷售的Aculyn聚合物，以及毛發(fā)保養(yǎng)材料，例如陽離子樹脂，羊毛脂衍生物，膽固醇，泛酸和內(nèi)銨鹽。
堿化劑用于增加非永久性染發(fā)組合物的pH值的適宜的材料包括氨水，氨基甲基丙醇，甲基乙醇胺，三乙醇胺和膽胺。
調(diào)理劑適宜的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烴油脂；單體四價(jià)化合物和季銨化的聚合物。單體四價(jià)化合物是典型的陽離子化合物，但也可包括內(nèi)銨鹽和其它兩性的和兩性離子材料。適宜的單體四價(jià)化合物包括二十二烷基三烷基基氯化物，二十二烷基三甲基氯化銨，芐烷銨溴化物或氯化物，芐基三乙基氯化銨，雙-羥基乙基牛油甲銨氯化物，C12至18二烷基二甲基氯化銨，十六烷基二甲基芐基氯化銨，十六烯基三甲銨溴化物和氯化物，十六烷基三甲銨的溴化物、氯化物和甲基硫酸化物，十六烷基吡啶氯化銨，椰油酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油酰氨基丙基乙基硫酸銨，椰油乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油三甲銨氯化物和乙基硫酸化物，二-二十二烷基二甲基氯化銨，二-十六烷基二甲基氯化銨，二椰油二甲基氯化銨，二月桂二甲基基氯化銨，二大豆二甲基氯化銨，二牛油二甲基氯化銨，氫化牛油三甲基氯化銨，羥基乙基鯨蠟基二甲基氯化銨，十四烷二甲基芐基氯化銨，油酸二甲基芐基氯化銨，大豆乙基硫酸銨，大豆三甲基氯化銨，硬脂基二甲基芐基氯化銨和許多其它化合物。參見WO98/27941，引入本文以供參考。季銨化的聚合物典型的是陽離子聚合物，但也可包括兩性和兩性離子聚合物?？捎玫木酆衔镉欣缇奂句@-4，聚季銨-6，聚季銨-7，聚季銨-8，聚季銨-9，聚季銨-10，聚季銨-22，聚季銨-32，聚季銨-39，聚季銨-44和聚季銨-47。適宜于護(hù)發(fā)的聚硅氧烷有聚二甲基硅氧烷，氨代聚二甲基硅氧烷，二甲聚硅氧烷多元醇共聚物和聚二甲基硅氧烷醇。適宜的聚硅氧烷參見1999年7月15日公告的專利WO99/34770，引入本文以供參考。適宜的烴類油脂包括礦物油。
天然成分例如，蛋白質(zhì)衍生物，蘆薈汁，洋甘菊和散沫花葉粉提取物。
其它的輔劑包括調(diào)低pH值的酸化劑、緩沖劑、鰲合抗氧化劑、多價(jià)鰲合劑等等。上文提到的但并未特殊指出的此類和其它種類適宜的材料在由The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association出版的InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook(第八版)中列出，引入本文以供參考。特別參考第3部分第2卷(化學(xué)類)和第4部分(功能)，這些部分在確定可獲得特殊或多種用途的具體的輔助劑/賦形劑時(shí)很有幫助。
上文提及的常規(guī)的化妝品用成分均可以以適宜其用途的劑量使用。
例如潤濕劑和乳化劑的使用濃度按重量計(jì)為約0.5％到30％，增稠劑使用的劑量按重量計(jì)為約0.1％到25％，護(hù)發(fā)材料的濃度按重量計(jì)為約0.1％到5.0％。
本發(fā)明的染發(fā)組合物根據(jù)其成分可以是弱酸性、中性或堿性的。該組合物典型的pH值為6.8到11.5。組合物的pH值可以用氨水在一定的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。有機(jī)胺也可以用于該用途，包括一乙醇胺和三乙醇胺，或也可用無機(jī)堿，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。無機(jī)的或有機(jī)酸可用于在酸性范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH值，例如磷酸，乙酸，檸檬酸或酒石酸。
為了使用氧化性染發(fā)組合物染發(fā)，根據(jù)本發(fā)明需在使用前將上述的染發(fā)組合物與一種氧化劑立即混合，并根據(jù)頭發(fā)的量將足量的混合物施用的頭發(fā)上，一般為約60到200克。
典型的，過氧化氫或是其與尿素、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物可以以3％到12％，優(yōu)選6％的水溶液使用作為氧化劑用于引發(fā)染發(fā)過程。氧氣也可用作氧化劑。如果使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，染發(fā)組合物與氧化劑的重量比為5∶1到1∶2，但優(yōu)選1∶1。本發(fā)明的氧化劑和染發(fā)組合物的混合物要在約15℃到50℃條件下在頭發(fā)上作用約10到45分鐘，優(yōu)選約30分鐘，而后沖洗并干燥頭發(fā)。如果需要，洗滌頭發(fā)并最后用弱的有機(jī)酸如檸檬酸或酒石酸后漂洗頭發(fā)。隨后再干燥頭發(fā)。
本發(fā)明的染發(fā)組合物中的作為主要中間體物質(zhì)的、化學(xué)式(1)季銨化的吡咯烷化合物的含量可使染后的頭發(fā)具有突出的不褪色性，尤其是耐光性、耐清洗性和耐摩擦性。依照其中染料化合物的類型和組合物不同(如下文表3中所示)，根據(jù)本發(fā)明的染發(fā)組合物提供了不同深淺顏色的廣泛的色彩范圍，可從紫色延伸到黃綠色。尤其地，染發(fā)產(chǎn)生的顏色具有突出的色彩強(qiáng)度。本發(fā)明的組合物的優(yōu)良的染發(fā)性能包括產(chǎn)生良好的色彩覆蓋以及對原本灰白的頭發(fā)進(jìn)行染色。
合成實(shí)例1到15
季銨化的吡咯烷的合成化學(xué)式(1)的化合物實(shí)例11-(4-氨基苯基)-N，N，N-三甲基吡咯-3-碘化銨的制備向[1-(4-硝基苯基)-吡咯烷-3-基]二甲胺(470毫克，2.0毫摩爾)溶于二甲基甲酰胺(2毫升)的溶液中加入甲基碘(567毫克，4.0毫摩爾)。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1 8小時(shí)并冷卻至室溫。加入二乙基醚，得到的沉淀物過濾并用醚洗滌三次，得到1-(4-硝基苯基)-N，N，N-三甲基吡咯-3-碘化銨(894毫克，92％收率)1HNMR(400兆赫茲，DMSO-d6)δ2.50(m，2H)，3.15(s，9H)，3.43(m，1H)，3.71(m，2H)，3.87(m，1H)，4.37(m，1H)，6.74(d，2H，J＝9赫茲)，8.12(d，2H，J＝9赫茲)。該化合物在60磅/平方英尺壓力、室溫下在含有10％的Pd/C的薄荷醇中氫化約18小時(shí)。反應(yīng)混合物用塞里塑料墊過濾并用甲醇洗滌。濾液真空蒸發(fā)以生成1-(4-氨基苯基)-N，N，N-甲基吡咯-3-碘化銨(505毫克，95％收率)1HNMR(400兆赫茲MHz，DMSO-d6)δ2.32(m，2H)，2.94(m，1H)，3.09(s，9H)，3.17(m，2H)，3.71(m，2H)，4.25(m，1H)，4.66(bs，2H)，6.52(s，4H)MSm/z＝219。這是表1中的化合物1。
實(shí)例2到15在實(shí)例1的合成過程中用適當(dāng)?shù)腞-X反應(yīng)物取代甲基碘，可制備表1中的化合物2至15。
表1
染發(fā)實(shí)驗(yàn)實(shí)例16到45染發(fā)組合物以及使用該組合物染發(fā)使用表1所列的實(shí)例1至15的季銨化的吡咯烷主要中間體化合物以及如表2和3中所示的偶合劑化合物，可制備本發(fā)明的染發(fā)組合物16至45并對其進(jìn)行測試。頭前部的頭發(fā)要使用重量為700毫克至900毫克的組合物。主要中間體和每一偶合劑的溶液可以根據(jù)以下過程分別制備。主要中間體和偶合劑溶液在一種基液中的濃度均為0.025摩爾/升，該基液包含椰油酰氨基丙基內(nèi)銨鹽1 7克、一乙醇胺2克、油酸0.75克、檸檬酸0.1克、氫氧化銨(28％)5克、二十二烷基三甲基氯化銨0.5克以及適量水至100克。0.5毫升主要中間體和0.5毫升偶合劑的溶液與20體積的過氧化氫(1毫升)進(jìn)行混合。將混合物施用到置于玻璃板上的額部頭發(fā)上，然后在40℃保持30分鐘，而后沖洗、洗發(fā)并干燥頭發(fā)。染色效果用Minolta的CM-3700d型分光光度計(jì)來評價(jià)。
Minolta3700d分光光度計(jì)利用表面的反射光，并以CIE(國際照明委員會)三色激勵(lì)值給出結(jié)果。這些值然后用數(shù)學(xué)方法轉(zhuǎn)換成L*a*b的顏色空間，其中顏色的色調(diào)和強(qiáng)度的變化幅度接近于人眼可覺察的程度。L*，是無色的，范圍從黑(L*＝0)到白(L*＝100)；這個(gè)術(shù)語叫做“公制亮度”，是度量顏色的亮與暗的，與灰色對比濃淡有關(guān)。色調(diào)用色度坐標(biāo)a*和b*來測定，其中a*表示紅色(a*＞0)，b*表示黃色(b*＞0)。a*和b*的值可以以a*為x軸、b*為y軸匯成圖，提供定量顏色信息“公制色度”是從原點(diǎn)(a*＝0，b*＝0)到樣品值所代表的點(diǎn)的線段長度，而公制色調(diào)角是a*軸與公制色度線的夾角。公制色度表示顏色反應(yīng)的強(qiáng)度(即一種顏色與它的灰色對比濃淡的區(qū)別程度)。公制色調(diào)角用度數(shù)定量色調(diào)，值越大，表示黃色調(diào)越濃，值越小，表示紅色調(diào)越濃(或黃色越淡)。
測試結(jié)果列于下列表2和3中。未洗染未處理的額部頭發(fā)的基線平均值L*、a*和b*分別為L*72.32，a*2.0，b*23.2。
合成實(shí)例46及47采用實(shí)例1中提出的制備過程，但使用適宜量的氯甲烷或硫酸二甲酯反應(yīng)物代替甲基碘，這樣可制備[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基氯化銨或[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基硫酸銨。
本發(fā)明的化合物表現(xiàn)出比非季銨化的化合物和對苯二胺更低的過敏性。例如，在局部的淋巴結(jié)化驗(yàn)中實(shí)例1的化合物表現(xiàn)出更低的敏感化(過敏)能力。該化驗(yàn)報(bào)告見Contact Dermatitis 42(6)，344-348，2000年6月。
使用本發(fā)明的一種季銨化的吡咯烷主要中間體的染發(fā)組分優(yōu)選的組合如表A到表G中C1至C116的組合。向下看表A中的列，Xes指定了根據(jù)本發(fā)明可以復(fù)配的染料的組合。例如，在表A中的實(shí)例C1中，本發(fā)明的化學(xué)式(1)的一種季銨化的吡咯烷化合物(表A的第1行)可與2-氨基酚(表A的第7行)結(jié)合使用，在表A中的實(shí)例C3中，本發(fā)明的化學(xué)式(1)的一種季銨化的吡咯烷化合物(表A的第1行)可與2-甲苯-1，3-二酚(表A的第9行)結(jié)合使用。盡管也可使用本發(fā)明的任意季銨化的吡咯烷化合物，但在表格的C1至C116的組合中尤其優(yōu)選的作為化學(xué)式(1)的組分的化合物為1-(4-氨基苯基)-N，N-二甲基-N-丙基吡咯烷-3-溴化銨以及1-(4-氨基苯基)-N，N-二甲基-N-丙基吡咯烷-3-丙基硫酸銨。
使用本發(fā)明的一種季銨化的吡咯烷主要中間體的尤其優(yōu)選的組合如表H到表N中的D1至D116的組合。例如，在表H的實(shí)例No.D1中，本發(fā)明的一種化學(xué)式(1)的一種化合物[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基-氯化銨(表H的第1行)可與2-氨基酚(表H的第7行)結(jié)合使用，在表H的實(shí)例D3中，本發(fā)明的一種化學(xué)式(1)的化合物[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基-氯化銨(表H的第1行)可與2-甲苯-1，3-二酚(表H的第9行)結(jié)合使用。
使用本發(fā)明的一種季銨化的吡咯烷主要中間體的其它尤其優(yōu)選的染發(fā)組分的組合如表O到表U中D1至D116的組合。例如，在表O的實(shí)例No.D1中，本發(fā)明的一種化學(xué)式(1)的化合物[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基-硫酸銨(表O的第1行)可與2-氨基酚(表O的第7行)結(jié)合使用，在表O的實(shí)例D3中，本發(fā)明的一種化學(xué)式(1)的化合物[1-(4-氨基苯基)-吡咯烷-基]-三甲基-硫酸銨(表O的第1行)可與2-甲苯-1，3-二酚(表O的第9行)結(jié)合使用。
根據(jù)本發(fā)明的上述描述，在不背離本發(fā)明精神的前提下，本領(lǐng)域中的專業(yè)人員可以對發(fā)明進(jìn)行一些改進(jìn)。因而，本發(fā)明的范圍并不限于說明和描述的具體實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)式(1)的季銨化的吡咯烷化合物 其中X選自Cl、Br、I或R3SO4；R選自一種C1-C22的烷基或一種C1-C22的一或二羥烷基；R1和R2各自獨(dú)立地為一種C1-C4的烷基；R3為一種C1-C22的烷基或一種C1-C22的一或二羥烷基；R4選自氫原子、C1-C5的烷基或一種被一個(gè)或多個(gè)羥基或氨基取代的烷基；R5選自氫原子或羥基。
2.如權(quán)利要求1所述的季銨化的吡咯烷化合物，其中R1和R2分別為CH3；R4和R5分別為氫原子；X選自Cl、Br和R3SO4，此處R3為CH3或C3H7。
3.如權(quán)利要求1所述的季銨化的吡咯烷化合物，其中R、R1和R2分別為CH3；R4為氫；X為Cl或R3SO4，此處R3為CH3。
4.在包含一種含有一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物以及一種含有一種或多種氧化劑的組合物的染發(fā)系統(tǒng)中，改進(jìn)措施包括在所述包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物中包含一種如權(quán)利要求1中所述的季銨化的吡咯烷化合物作為主要中間體。
5.如權(quán)利要求4所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺和2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇。
6.如權(quán)利要求4所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的偶合劑苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇，-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基酚，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯酚，3-氨基-2-甲基-苯酚，3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，以及1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
7.如權(quán)利要求4所述的一種染發(fā)系統(tǒng)。
8.如權(quán)利要求4所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中R、R1和R2分別為CH3；R4為氫；X為Cl或R3SO4，此處R3為CH3。
9.在用于染發(fā)的系統(tǒng)中，其中至少一種主要中間體與至少一種偶合劑在氧化劑存在條件下反應(yīng)，生成一種氧化性毛發(fā)染料，其中改進(jìn)措施為使用一種如權(quán)利要求1所述的季銨化的吡咯烷化合物作為主要中間體。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺和2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇。
11.如權(quán)利要求9所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的偶合劑苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基酚，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯酚，3-氨基-2-甲基-苯酚，3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
12.如權(quán)利要求9所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇以及2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺和2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇以及選自下列物質(zhì)的一種或多種偶合劑苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基-苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基酚，5-氨基-2-甲基-苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯酚，3-氨基-2-甲基-苯酚，3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮以及1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
13.如權(quán)利要求9所述的染發(fā)系統(tǒng)。
14.如權(quán)利要求9所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中R、R1和R2分別為CH3；R4為氫；X為Cl或R3SO4，此處R3為CH3。
15.一種用于染色人的毛發(fā)的染發(fā)組合物，包含，在一種合適的載體或賦形劑中，染色有效量的下列物質(zhì)(a)至少一種包含如權(quán)利要求1中所述的季銨化的吡咯烷化合物的主要中間體，(b)至少一種偶合劑，以及(c)至少一種氧化劑。
16.如權(quán)利要求15所述的一種染發(fā)組合物。
17.如權(quán)利要求15所述的一種染發(fā)組合物，其中R、R1和R2分別為CH3；R4為氫；X為Cl或R3SO4，此處R3為CH3。
18.一種用于染色人的毛發(fā)的方法，包含將權(quán)利要求15中所述的染色有效量的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)，并使組合物與頭發(fā)接觸染發(fā)有效的時(shí)間段，然后沖洗、洗發(fā)、干燥頭發(fā)。
19.一種用于染色人的毛發(fā)的方法，包含將權(quán)利要求16中所述的染色有效量的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)，并使組合物與頭發(fā)接觸染發(fā)有效的時(shí)間段，然后沖洗、洗發(fā)、干燥頭發(fā)。
20.一種用于染色人的毛發(fā)的方法，包含將權(quán)利要求17中所述的染色有效量的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)，并使組合物與頭發(fā)接觸染色有效的時(shí)間段，然后沖洗、洗發(fā)、干燥頭發(fā)。
21.一種用于制備權(quán)利要求1中化學(xué)式(1)的化合物的方法，該方法包含將化學(xué)式(A)的N-(4-硝基苯基)-3-氨基-吡咯烷 與一種化學(xué)式R-X的季銨化試劑反應(yīng)，生成一種化學(xué)式(C)的季銨鹽 以及將化學(xué)式(C)的鹽氫化以生成一種化學(xué)式(1)的化合物 其中X、R、R1、R2、R4和R5如權(quán)利要求1中所定義。
全文摘要
一種化學(xué)式(1)的季銨化的吡咯烷化合物,其中X選自Cl、Br、I或R
文檔編號A61K8/00GK1477947SQ01819601
公開日2004年2月25日 申請日期2001年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月6日
發(fā)明者林穆一, 潘裕國 申請人:P&G克萊羅爾公司