專利名稱：高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法(1)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法
背景技術(shù)：
乙酰甲胺磷，學(xué)名O，S-二甲基-N-乙?；虼柞０罚址QN-乙酰氨基-O，S-二甲基磷酸酯，分子結(jié)構(gòu)為 純品為白色晶體，熔點92-93℃，是一種高效低毒的農(nóng)藥。
由O，O-二甲基硫代磷酰胺經(jīng)異構(gòu)化和乙?；蛴蒓，S-二甲基硫代磷酰胺原油經(jīng)乙?；频玫囊阴＜装妨自鸵话愫吭?0-70％(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，必須經(jīng)過分離提純才能獲得所希望的乙酰甲胺磷原粉。日本專利JP-B48-34583報道了一種乙酰甲胺磷原粉分離提取方法首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用鹽水進(jìn)行水洗，再進(jìn)行濃縮結(jié)晶。日本專利JP-A64-75494報道的方法是首先用堿水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿進(jìn)行萃取，再進(jìn)行濃縮和重結(jié)晶。美國專利5,616,769也報道了一種兩相(水相和有機(jī)相)重結(jié)晶方法。中國專利1238340報道了一種首先對乙酰甲胺磷原油進(jìn)行結(jié)晶，分離晶體后，中和或水洗結(jié)晶母液、萃取乙酰甲胺磷、萃取相脫溶結(jié)晶、粗晶體精制等過程得高純度乙酰甲胺磷原粉。中國專利1277201報道了一種首先對乙酰甲胺磷原油進(jìn)行結(jié)晶，分離晶體后，萃取結(jié)晶母液中的雜質(zhì)，二次結(jié)晶、粗晶體的精制等過程得高純度乙酰甲胺磷原粉。上述這些方法中除中國專利1238340和1277201以外，都存在乙酰甲胺磷原粉得率小，而含乙酰甲胺磷的母液得率大的問題。此外，除中國專利1277201以外都需要處理大量含有機(jī)磷及其它有機(jī)物的廢水，而且有機(jī)萃取劑的用量一般都較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種得率高、純度高、成本低、無污染的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法本發(fā)明的目的是通過如下方式實現(xiàn)的一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法由O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺為原料，將O，O-二甲基硫代磷酰胺異構(gòu)化和乙?；?qū)，S-二甲基硫代磷酰胺乙?；?，制備乙酰甲胺磷原油，然后將乙酰甲胺磷原油通過中和、萃取、脫溶、結(jié)晶、洗滌、固液分離、干燥過程制備乙酰甲胺磷原粉。
O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯質(zhì)量比為0.02-0.1∶1，異構(gòu)化反應(yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時間為2-10小時，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐進(jìn)行乙酰化反應(yīng)制得乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺的質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，時間2-10小時。
O，S-二甲基硫代磷酰胺，含量70％以上，與醋酐在?；呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行乙?；磻?yīng)制得乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺原油的質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，時間2-10小時。
?；呋瘎闈饬蛩峄蛄蛩岫柞セ驈?qiáng)酸性離子交換樹酯或固體超強(qiáng)酸。
用堿性溶液中和乙酰甲胺磷原油，中和溫度小于25-55℃。
堿性溶液為氨水或碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液。
用有機(jī)溶劑萃取中和液中的乙酰甲胺磷，萃余相(水相)經(jīng)處理后回收醋酸銨或醋酸，萃取相(油相)經(jīng)脫溶回收部分溶劑后再進(jìn)行結(jié)晶。
萃取用的有機(jī)溶劑為碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烴、脂肪族烴、環(huán)烷烴、鹵代烴或由兩種以上(含兩種)上述這些物質(zhì)配制的混合物。
脫溶后的萃取相進(jìn)行一次結(jié)晶，溫度為-10-20℃，時間為0.5-60小時，然后用溶劑洗滌，分離出晶體和母液，晶體經(jīng)干燥制得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液經(jīng)處理后可用來配制乳油，為得到更多的乙酰甲胺磷原粉，則將該母液脫溶后進(jìn)行二次結(jié)晶，溫度為-30-10℃，時間為0.5-60小時，用溶劑洗滌，分離出晶體和母液，晶體經(jīng)干燥即得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液經(jīng)處理后可配制乳油。
用于洗滌的溶劑為是碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烴、脂肪族烴、環(huán)烷烴、鹵代烴或由兩種以上(含兩種)上述這些物質(zhì)配制的混合物。
采用發(fā)明制備乙酰甲胺磷原粉回收率高，純度高，所使用的萃取液可回收利用，因此降低了生產(chǎn)成本，也無廢液排放，對環(huán)境沒有污染。
下面根據(jù)實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明實施例1實例1在945kg的O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入56.7kg硫酸二甲酯，進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)得75.3％的O，S-二甲基硫代磷酰胺，再加入700kg質(zhì)量濃度為98％的醋酐，在55℃下反應(yīng)3小時，得含量56.4％的乙酰甲胺磷原油。該乙酰甲胺磷原油用25％的氨水中和至pH值6.5-7.0，用4500kg萃取劑萃取中和液，得1600kg萃余相(水相)及5680kg萃取相(油相)，水相經(jīng)處理回收醋酸420-450kg，油相真空脫溶后放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-5℃-0℃進(jìn)行一次結(jié)晶，用溶劑洗滌后經(jīng)分離、干燥得609kg含量為97.6％的乙酰甲胺磷原粉。母液脫溶后放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-20--10℃進(jìn)行二次結(jié)晶，用溶劑洗滌后經(jīng)分離、干燥得232kg含量為97.3％的高純度乙酰甲胺磷原粉，以及400kg含量為20.5％的二次母液。
實例2在880kg含量為75％的O，S-二甲基硫代磷酰胺中加入616kg含量為98％的醋酐和8.8kg含量為98％的硫酸，在55℃下反應(yīng)3小時，得1504.8kg含量為55-57％的乙酰甲胺磷原油。在該原油中加入500kg溶劑，然后用氨水中和至pH值6.5-7.0，過濾中和產(chǎn)生的醋酸銨晶體，濾液采取連續(xù)萃取方式，得3959.8kg含量為21.2％的液體。真空脫溶后放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-5℃-0℃進(jìn)行一次結(jié)晶，分離得657.5kg粗晶體及853.6kg母液，該母液放入帶攪拌的結(jié)晶釜中降溫至-20℃--10℃進(jìn)行二次結(jié)晶，分離得281.6kg粗晶體及245.2kg含量30.5％的二次結(jié)晶母液。將一次結(jié)晶和二次結(jié)晶所獲得的乙酰甲胺磷粗晶體溶入1056.5kg有機(jī)溶劑，在0.5-30小時逐漸降溫至終點溫度-15-10℃，經(jīng)分離、干燥得736.7kg含量為98.0％的高純度乙酰甲胺磷原粉。精制母液可以循環(huán)使用或經(jīng)處理后配置乳油。
權(quán)利要求
1.一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，由O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺為原料，其特征在于將O，O-二甲基硫代磷酰胺異構(gòu)化和乙酰化或?qū)，S-二甲基硫代磷酰胺乙?；苽湟阴＜装妨自?，然后將乙酰甲胺磷原油通過中和、萃取、脫溶、結(jié)晶、洗滌、固液分離、干燥過程制備乙酰甲胺磷原粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，O，O-二甲基硫代磷酰胺與硫酸二甲酯質(zhì)量比為0.02-0.1∶1，異構(gòu)化反應(yīng)溫度30-90℃，反應(yīng)時間為2-10小時，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐進(jìn)行乙酰化反應(yīng)制得乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺的質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，時間2-10小時。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于O，S-二甲基硫代磷酰胺，含量70％以上，與醋酐在?；呋瘎┳饔孟逻M(jìn)行乙?；磻?yīng)制得乙酰甲胺磷原油，醋酐與O，S-二甲基硫代磷酰胺原油的質(zhì)量比為0.5-1.0∶1，乙?；磻?yīng)溫度30-90℃，時間2-10小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于?；呋瘎闈饬蛩峄蛄蛩岫柞セ驈?qiáng)酸性離子交換樹酯或固體超強(qiáng)酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于用堿性溶液中和乙酰甲胺磷原油，中和溫度小于25-55℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于堿性溶液為氨水或碳酸鈉溶液或氫氧化鈉溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于用有機(jī)溶劑萃取中和液中的乙酰甲胺磷，萃余相(水相)經(jīng)處理后回收醋酸銨或醋酸，萃取相(油相)經(jīng)脫溶回收部分溶劑后再進(jìn)行結(jié)晶。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于萃取用的有機(jī)溶劑為碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烴、脂肪族烴、環(huán)烷烴、鹵代烴或由兩種以上(含兩種)上述這些物質(zhì)配制的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于脫溶后的萃取相進(jìn)行一次結(jié)晶，溫度為-10-20℃，時間為0.5-60小時，然后用溶劑洗滌，分離出晶體和母液，晶體經(jīng)干燥制得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液經(jīng)處理后可用來配制乳油，再二次結(jié)晶，溫度為-30-10℃，時間為0.5-60小時，用溶劑洗滌，分離出晶體和母液，晶體經(jīng)干燥即得高純度乙酰甲胺磷原粉，母液經(jīng)處理后可配制乳油。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法，其特征在于用于洗滌的溶劑為是碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烴、脂肪族烴、環(huán)烷烴、鹵代烴或由兩種以上(含兩種)上述這些物質(zhì)配制的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高純度乙酰甲胺磷原粉的制備方法,由O,O－二甲基硫代磷酰胺或O,S－二甲基硫代磷酰胺為原料,制取高純度乙酰甲胺磷原粉的,將O,O－二甲基硫代磷酰胺異構(gòu)化和乙?；騉,S－二甲基硫代磷酰胺乙?；?、乙酰甲胺磷原油中和、萃取、脫溶、結(jié)晶、洗滌、固液分離、干燥過程制備乙酰甲胺磷原粉。采用發(fā)明制備乙酰甲胺磷原粉得率高,純度高,所使用的萃取液可回收利用,因此降低了生產(chǎn)成本,也無廢液排放,對環(huán)境沒有污染。
文檔編號C07F9/201GK1362414SQ0211393
公開日2002年8月7日 申請日期2002年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月28日
發(fā)明者羅和安, 王良芥, 劉平樂, 曾楚怡, 陳偉露, 熊鷹 申請人:湘潭大學(xué)