一種試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種錫鹽的制備方法，尤其涉及一種試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶體的制 備方法，更具體是涉及一種利用工業(yè)級(jí)原料制備試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶體的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 二水合氯化亞錫是一種重要的錫化工原料，其廣泛地應(yīng)用于電鍍、催化合成、農(nóng)藥 合成、化學(xué)分析等各個(gè)行業(yè)。傳統(tǒng)的二水合氯化亞錫生產(chǎn)方法以錫錠為原料，主要有氯氣法 和鹽酸法產(chǎn)方法以錫錠為原料，主要有氯氣法和鹽酸法。
[0003]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為克服以上存在的問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種利用工業(yè)級(jí)原料制備試劑級(jí)二 水合氯化亞錫晶體的方法，該方法成本低、效率高，生產(chǎn)過(guò)程安全環(huán)保，所需設(shè)備均為常規(guī) 設(shè)備。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶體的制備方法，依次包括如 下步驟： (1) 原料預(yù)處理：用稀鹽酸、純水對(duì)工業(yè)錫錠進(jìn)行洗滌、晾干，在270-330°C下將錫錠熔 化，然后將熔化后的錫錠放入純水中，淬成錫花備用;將工業(yè)鹽酸經(jīng)過(guò)濾塔過(guò)濾和膜過(guò)濾器 過(guò)濾后備用； (2) 氯化亞錫溶液的制備:將步驟1所得的鹽酸溶液加入反應(yīng)釜，開(kāi)啟攪拌，加入氫氧化 錫，升溫使氫氧化錫溶解完全，加入步驟（1)所得的錫花，在l〇〇_l〇5°C下保溫反應(yīng)12-18小 時(shí)，溶液為無(wú)色透明，取樣檢測(cè)四價(jià)錫在溶液中的質(zhì)量濃度，當(dāng)四價(jià)錫的質(zhì)量濃度〈〇. 〇 1% 時(shí)，減壓濃縮至溶液比重為2.0~2.4; (3)氯化亞錫晶體的制備:將步驟(2)所得的溶液濾入冷卻裝置，在0 -10°C下冷卻12-20小時(shí)，然后下料，通過(guò)真空抽濾、離心分離，得到所需的試劑級(jí)二水氯化亞錫晶體； 上述步驟(2)鹽酸與氫氧化錫的摩爾比為4-5:1，錫花與氫氧化錫的摩爾比為1:1-1.5。
[0006] 為了節(jié)約成本，同時(shí)提高氯化亞錫一次結(jié)晶率，上述步驟（3)離心分離得到的母 液，當(dāng)金屬雜質(zhì)項(xiàng)目中單項(xiàng)的質(zhì)量濃度<0.1%時(shí)，加入到步驟(2)的鹽酸溶液中回用。
[0007] 為了控制二水氯化亞錫晶體的純度，上述制備方法中，步驟(3)中離心分離得到的 母液，當(dāng)金屬雜質(zhì)項(xiàng)目中單項(xiàng)的質(zhì)量濃度>0.1%時(shí)，在母液中加入氧化劑，使氯化亞錫母液 轉(zhuǎn)變?yōu)楦邇r(jià)氯化錫溶液，然后調(diào)整溶液的pH值至1.5-2.0，使高價(jià)錫離子轉(zhuǎn)化為氫氧化錫沉 淀，金屬雜質(zhì)仍留在溶液中，固液分離后，氫氧化錫固體當(dāng)作原料回用至步驟(2)。
[0008] 上述金屬雜質(zhì)項(xiàng)目一般是指鐵、鉛和/或鋁的項(xiàng)目，單項(xiàng)的質(zhì)量濃度就是指鐵、鉛 或鋁中的某一項(xiàng)的質(zhì)量濃度。
[0009] 上述氧化劑為臭氧或過(guò)氧化氫。
[0010] 上述制備方法中，步驟（1)的工業(yè)錫錠優(yōu)選1#錫錠，工業(yè)鹽酸優(yōu)選質(zhì)量濃度為30-33%的工業(yè)鹽酸，步驟(2 )的氫氧化錫優(yōu)選工業(yè)級(jí)的氫氧化錫。
[0011] 上述制備方法中，步驟（1)過(guò)濾塔的填充料為活性炭，膜過(guò)濾器的過(guò)濾膜為孔徑 0.1微米的聚乙稀濾膜。
[0012] 為了使氫氧化錫溶解更加完全，同時(shí)避免雜質(zhì)的引入，上述制備方法中，步驟(2) 氫氧化錫的溶解溫度優(yōu)選90-105°C，氫氧化錫溶解后的溶液經(jīng)過(guò)濾后再加入錫花。
[0013] 上述制備方法中，步驟(3)離心分離的時(shí)間優(yōu)選10-15分鐘。
[0014] 為了盡量去除錫錠表面的雜物，同時(shí)降低錫的損耗，上述制備方法中，步驟1所用 的稀鹽酸優(yōu)選濃度為5-8%的稀鹽酸。
[0015] 本發(fā)明的試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶體制備方法，采用鹽酸與氫氧化錫反應(yīng)生成氯 化高錫溶液，氯化高錫溶液與錫花反應(yīng)生成氯化亞錫溶液，氯化亞錫溶液經(jīng)濃縮、冷卻結(jié)晶 得到二水合氯化亞錫晶體，工藝路線(xiàn)短，操作簡(jiǎn)單、工藝參數(shù)容易控制，生產(chǎn)效率較高，得到 的產(chǎn)品無(wú)需粉碎、篩分即可達(dá)到試劑級(jí)（高純)二水合氯化亞錫晶體的標(biāo)準(zhǔn)，能滿(mǎn)足于化學(xué) 分析、催化合成、PCB膠體鈀敏化處理等對(duì)氯化亞錫品質(zhì)要求高的行業(yè)需求，另外，本發(fā)明的 制備方法，采用工業(yè)級(jí)的原料，生產(chǎn)成本低，且以濃度較低的鹽酸代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氯氣，生產(chǎn)過(guò) 程環(huán)保、安全、高效，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面是本發(fā)明的具體實(shí)施例，這些實(shí)施例只是對(duì)本發(fā)明試劑級(jí)二水合氯化亞錫晶 體制備方法的具體說(shuō)明，并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0017] 原料的預(yù)處理： 取2噸1#錫錠，用質(zhì)量濃度5%的稀鹽酸、純水分別洗滌后，晾干，分次放入熔錫爐，升溫 至300°C，使錫完全熔化，然后將錫液放入純水中，淬成錫花備用；另取20噸工業(yè)鹽酸(氯堿 廠的副產(chǎn)品），分別通過(guò)活性炭塔和孔徑為0.1微米的濾膜機(jī)過(guò)濾，檢測(cè)鹽酸含量為31.8%， 鐵含量為0.0003%，待用。
[0018] 實(shí)施例1 在搪瓷反應(yīng)釜中加入上述經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸1300公斤，開(kāi)啟攪拌，加入金屬錫含量 300公斤的氫氧化錫，升溫至90°C，攪拌反應(yīng)30分鐘，氫氧化錫完全溶解，加入上述預(yù)處理后 的錫花330公斤(氫氧化錫與錫錠的摩爾比為1:1.1)，升溫至95°C后保溫反應(yīng)12小時(shí)，溶液 外觀為無(wú)色透明，取樣檢測(cè)四價(jià)錫含量，測(cè)試結(jié)果為0.01%，減壓濃縮溶液至比重為2.0,過(guò) 濾至冷卻結(jié)晶器，在〇°C下冷卻24小時(shí)，下料，真空抽濾，離心15分鐘，得到二水合氯化亞錫 晶體，各項(xiàng)指標(biāo)實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)附表。
[0019] 實(shí)施例2 在搪瓷反應(yīng)釜中加入上述經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸1400公斤、實(shí)施例1所得的氯化亞錫母 液，開(kāi)啟攪拌，加入金屬錫含量300公斤的氫氧化錫，升溫至95°C，攪拌反應(yīng)至氫氧化錫完全 溶解，加入上述預(yù)處理后的錫花390公斤(氫氧化錫與錫錠的摩爾比為1:1.3)，升溫至100°C 后保溫反應(yīng)15小時(shí)，溶液外觀為無(wú)色透明，取樣檢測(cè)四價(jià)錫含量，測(cè)試結(jié)果為0.005%，減壓 濃縮溶液至比重為2.1，過(guò)濾至冷卻結(jié)晶器，在5°C下冷卻18小時(shí)，下料，真空抽濾，離心分離 12分鐘，得到二水合氯化亞錫晶體，各項(xiàng)指標(biāo)實(shí)測(cè)結(jié)果見(jiàn)附表。
[0020] 實(shí)施例3 在搪瓷反應(yīng)釜中加入上述經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸1500公斤、實(shí)施例2所得的氯化亞錫母 液，開(kāi)啟攪拌，加入金屬錫含量300公斤的氫氧化錫，升溫至105°C，攪拌反應(yīng)至氫氧化錫完 全溶解，加入上述預(yù)處理后的錫花450公斤(氫氧化錫與錫錠