>[0030] 作為本發(fā)明中可能使用的硫酸鹽離子的添加源，可以舉出硫酸鈉、硫酸銨等可溶 性硫酸鹽，但考慮本發(fā)明一系列工序終止后的排水處理負荷時，硫酸鈉的使用是優(yōu)選的。
[0031] 作為本發(fā)明中硫酸鹽離子的添加量，相對總鋯濃度lmol/L,優(yōu)選0? 4~0? 5mol/ L、更優(yōu)選0. 45~0. 48mol/L的范圍。當硫酸鹽離子的添加量低于0. 4mol/L時，難以產生 鋯的堿性硫酸鹽析出，當硫酸鹽離子的添加量超過〇. 5mol/L時，不生成鋯的堿性硫酸鹽， 而生成鋯的硫酸鹽。
[0032] 在本發(fā)明中，鋯的堿性硫酸鹽的析出速度，可根據(jù)其反應溫度進行控制。即， 當含鋯與硫酸鹽離子的水溶液的液溫上升時，促進水的解離，因氫氧離子濃度增加，超 過鋯的堿性硫酸鹽的溶度積。因此，水的解離積Kw，在25°C為1.00XKT14,在50°C為 5. 47X1(T14。本發(fā)明中，對含鋯、穩(wěn)定化元素及硫酸鹽離子的水溶液的升溫速度未作特別規(guī) 定，但0. 43~0. 87°C/min是優(yōu)選的。當升溫速度低于0. 43°C/min時，反應耗時過長， 當超過0. 87°C/min時，錯的堿性硫酸鹽的析出速度加快，得到的沉淀易變得不均勾。還 有，通過改變升溫速度，由于種晶的發(fā)生狀況發(fā)生變化，最終得到的鋯的氫氧化物的凝集 狀態(tài)可能發(fā)生變化。含鋯、穩(wěn)定化元素及硫酸鹽離子的水溶液的到達溫度（保持溫度）為 50°C以上。當?shù)竭_溫度低于50°C時，反應需要長時間，是不優(yōu)選的。還有，從縮短反應 時間的觀點考慮，到達溫度優(yōu)選80~90°C。本發(fā)明中的反應溶液的到達溫度上限，即使 l〇〇°C(沸點）也無妨，但如不考慮反應時反應溶液的水的蒸發(fā)，到達溫度在90°C以下是 優(yōu)選的。到達溫度（保持溫度）的反應時間（保持時間）為30~60分鐘是適當?shù)?。?外，這些反應，也可采用公知的攪拌裝置，在攪拌條件下進行。
[0033] [中和處理]
[0034] 在本發(fā)明中，使鋯的堿性硫酸鹽析出、形成漿液狀的反應溶液中，接著加堿實施 中和處理，堿性硫酸鹽中所含的硫酸鹽離子與氫氧離子發(fā)生置換，變?yōu)殇喌臍溲趸?，?時，穩(wěn)定化元素也作為氫氧化物與鋯的氫氧化物共沉淀，得到鋯與穩(wěn)定化元素的復合氫氧 化物。進行中和處理的pH優(yōu)選8~12、更優(yōu)選9~11。pH低于8時，氫氧離子的置換反 應要長時間，是不優(yōu)選的。另外，當pH超過12時，隨著中和所必需的藥品量增加，鋯及 穩(wěn)定化元素的氫氧化物中，堿陽離子易作為雜質組入，是不優(yōu)選的。中和處理時，可使用 氫氧化鈉、氫氧化銨等。在本發(fā)明中對中和處理的溫度未作特別規(guī)定，但從促進反應的觀 點看，在與上述鋯的堿性硫酸鹽的析出保持溫度相同程度高的溫度進行是優(yōu)選的。中和處 理的反應時間，50~70分鐘是適當?shù)摹＿€有，這些反應，也可采用公知的攪拌裝置，在 攪拌條件下進行。
[0035] [固液分離]
[0036] 上述中和處理工序中共沉淀的固相復合氫氧化物，采用潷析、過濾、離心分離等 公知的固液分離手段進行分離，回收復合氫氧化物?；厥盏膹秃蠚溲趸铮凶鳛殡s質 的硫酸鹽離子或堿陽離子，采用純水及稀氨水進行洗滌，除去雜質后，用公知的干燥手段 進行脫水、干燥。
[0037] 通過上述一系列工序處理，可以得到作為穩(wěn)定化氧化鋯前體的、品質均一性優(yōu)良 的鋯與穩(wěn)定化元素的復合氫氧化物。
[0038] [焙燒]
[0039] 作為上述穩(wěn)定化氧化鋯前體的、鋯與穩(wěn)定化元素的復合氫氧化物，采用公知的加 熱手段，于500~1200°C、優(yōu)選700~1200°C進行焙燒，可得到品質均一性優(yōu)良的穩(wěn)定化 氧化鋯粉體。為了得到所希望粒徑的穩(wěn)定化氧化鋯粉末，采用公知的粉碎手段，將上述穩(wěn) 定化氧化鋯粉體粉碎即可。
[0040] 實施例
[0041] [pH測定]
[0042] 本說明書中記載的pH值，意指根據(jù)JISZ8802,采用玻璃電極，作為pH標準溶 液，分別采用酸性區(qū)域采用草酸鹽及對苯二甲酸鹽緩沖液，中性區(qū)域采用中性磷酸鹽及磷 酸鹽緩沖液，堿性區(qū)域采用硼酸鹽及碳酸鹽緩沖液進行校正過的pH計測定的值。另外， 高溫水溶液的PH，直接讀取通過溫度補償電極進行補償?shù)膒H計顯示的測定值。
[0043] 實施例1
[0044] 在經(jīng)過空調的室內，未作特別加溫，把805. 63g的氧氯化鋯（2. 5mol的 Zr0Cl2.8H20:含Zr2.5mol、Cl5.0mol),于429.81mL的純水中溶解后，往該水溶液中添 加554. 96g的碳酸鋯（2Zr02 ?C02 ?nH20:含Zr2. 5mol)，使溶解，制成總鋯含量4. 2mol且 Zr/Cl比為0.84的第一鋯水溶液。還有，這里使用的碳酸鋯的鋯量，是從1000°C強熱減 量后的重量減少率，假定全部殘量為Zr02而算出的值。
[0045] 分別準備：用純水稀釋上述第一鋯水溶液，以Zr02濃度為367. 5g/L的第二鋯水 溶液；用鹽酸溶解氧化釓（Y20399% )，用水稀釋，以Y203濃度為180g/L的釓水溶液；以及， 作為硫酸鹽離子源的無水硫酸鈉粉末（Na2S0499. 5% )。
[0046] 把上述第二鋯水溶液626mL與上述釓水溶液66mL加以混合，再添加純水1674mL， 得到2366mL的原料水溶液。此時的原料水溶液為無色透明，液溫為28°C。還有，該原料 水溶液的Zr02濃度為100g/L，穩(wěn)定化劑Y203，作為Y203/PSZ(PSZ為部分穩(wěn)定化氧化鋯）， 最終成為相當于2. 75mol%的組成。
[0047] 往該原料水溶液中添加106. 57g的無水硫酸鈉粉末，使溶解，硫酸鹽離子相對 Zr02含量的量為0. 46質量％后，以0. 57°C/min的速度加熱至80°C，再將此溫度保持60 分鐘，得到了析出氧化鋯的堿性硫酸鹽沉淀的漿液。此時的pH為0.78。
[0048] 往上述的80 °C的漿液中，把48質量％NaOH水溶液，以4. 2g/min的速度添加， 漿液的pH為8. 7,此狀態(tài)下保持60分鐘。還有，為了使pH達到該值，添加NaOH215g。
[0049] 最終抽吸過濾得到的漿液，每公斤21~02用相當于10L量的0. 2mol%氨水及每公 斤21〇2用相當于90L量的純水洗滌沉淀后，用塔板式干燥機，大氣中120°C進行干燥，得 到含有作為穩(wěn)定化氧化鋯前體的鋯與穩(wěn)定化劑的復合氫氧化物。
[0050] 其次，上述復合氫氧化物，使用電爐于大氣中，用800°C、900°C、1000°C及1100°C 的4個級別進行焙燒，分別得到4個級別預燒粉，采用Zr制的粉碎介質，用游 星球磨機，進行2小時粉碎處理。將得到的粉末干燥，用單軸油壓機，成型達到lton/ cm2(98MPa)后，用冷乳各向同性壓力成型機，以單位面積1.5ton/cm2(147MPa)的壓力，制 造成型體。該成型體用電爐于大氣中進行1250°C-2Hr燒成，制得4種穩(wěn)定化氧化鋯燒結 體。
[0051] 這里得到的燒結體，采用阿基米德法進行密度測定，結果是800°C預燒粉為 5. 83g/cm3、900°C預燒粉為 5. 83g/cm3、1000°C預燒粉為 5. 89g/cm3、1100°C預燒粉為 5. 93g/ cm3〇
[0052] 實施例2
[0053] 把 805. 63g氧氯化鋯（2. 5mol的ZrOCl2 ? 8H20:含Zr2. 5mol、C15.Omol)溶解于 484. 81mL純水后，往該水溶液中添加377. 37g碳酸鋯（2Zr02 ?C02 ?nH20:含Zr1. 7mol)， 使溶解，得到總鋯含量3. 65mol且Zr/Cl比為0. 73的第三鋯水溶液。還有，這里使用的 碳酸鋯的鋯量，采用按照實施例1中記載的方法算出的值。
[0054] 分別制備：上述第三鋯水溶液用純水稀釋，Zr02&度達到317. 5g/L的第四鋯水 溶液；用鹽酸溶解氧化釓（Y20399% )，用水稀釋，Y203濃度達到180g/L的釓水溶液；以及， 作為硫酸鹽離子源的無水硫酸鈉粉末（Na2S0499. 5% )。
[0055] 上述第四鋯水溶液724mL、與上述釓水溶液66mL加以混合，再添加純水1576mL， 得到2366mL的原料水溶液。此時的原料水溶液為無色透明，液溫為28°C。還有，該原料 水溶液的Zr02濃度為100g/L，穩(wěn)定化劑為Y203，作為Y203/PSZ(PSZ為部分穩(wěn)定化氧化鋯）， 最終成為相當于2. 75mol%的組成。
[0056] 往該原料水溶液添加106. 57g的無水硫酸鈉粉末，使溶解，硫酸鹽離子量相對 Zr02含量為0. 46質量％后，以0. 57°C/min的速度加熱至80°C，再把該溫度保持60分 鐘，得到氧化鋯的堿性硫酸鹽沉淀析出的漿液。此時的pH為0. 55。
[0057] 往上述80°C的漿液中，以4. 2g/min速度，添加48質量％NaOH水溶液，漿液的 pH為8. 7,在該狀態(tài)下保持60分鐘。還有，為了使pH達到該值，添加NaOH245g。
[0058] 將最終得到的漿液抽濾，每公斤ZrO#相當于10L量的0. 2mol%氨