專利名稱：：穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于控制微生物污染的穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的制備方法，更進(jìn)一步地說(shuō)，涉及穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液的制備方法，該溶液的特征包括無(wú)揮發(fā)生、高度游離的鹵素殘余物、形成較少的溴酸鹽、在處理工藝水中產(chǎn)生較少的可吸收的有機(jī)鹵素以及對(duì)于生物污染具有更好的抗性。次氯酸鈉水溶液已被人們廣泛地用于冷卻水塔、漂白工藝、娛樂(lè)用水，包括游泳池水、滑水和其它水上游戲裝置、溫泉，旋轉(zhuǎn)溫水浴用水的處理、消毒劑、洗滌劑以及工業(yè)殺生物劑，包括在石油工業(yè)中的運(yùn)用中。但是，次氯酸鈉的主要缺點(diǎn)在于其不穩(wěn)定性。正象本領(lǐng)域中熟知的那樣，可以采用幾種方法來(lái)穩(wěn)定次氯酸鈉。Self等人(US3328294)描述了采用等摩爾比的氨基磺酸來(lái)穩(wěn)定次氯酸鹽的連續(xù)工藝。該工藝由Rutkiewic(US3767586)進(jìn)行了改進(jìn)，它向其中加入了一種有助于pH控制的緩沖液，以增加濃縮溶液的穩(wěn)定性。溴在水處理方面比氯具有許多優(yōu)點(diǎn)，例如在高pH或胺環(huán)境下更好的性能以及低揮發(fā)性。但是，次溴酸鈉與氯漂白物相似在一般的貯存條件下是不穩(wěn)定的并且不能從市場(chǎng)上買到。此外，溴只能通過(guò)多種效率較低的或不方便的方法輸送到水處理系統(tǒng)中。Self等人或Rutkiewic所說(shuō)的現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有提到一種如本發(fā)明中所說(shuō)的用于使已知的次溴酸鈉分子穩(wěn)定的方法。另外，通過(guò)在沒(méi)有緩沖溶液的情況下形成更穩(wěn)定的濃縮次溴酸鈉溶液而對(duì)Rutkiewic技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。在這樣的一種溴輸送方法中，通過(guò)向工藝水蒸汽中加入氣體氯或次氯酸鈉而使溴化鈉當(dāng)場(chǎng)氧化。另一種技術(shù)采用含有30-40％溴的穩(wěn)定的過(guò)溴化物(Br3-)溶液。當(dāng)噴射到水系統(tǒng)中時(shí)，該過(guò)溴化物溶液釋放出溴化物和溴。所形成的溴立即水解形成溴酸和次溴酸。另外，可以將氯化溴加入到水工藝流中，它在其中水解成溴酸和次溴酸。所有這些溴輸送系統(tǒng)均存在自身的缺點(diǎn)。氣體氯、過(guò)溴化物和氯化溴具有較高的鹵素蒸汽壓，這在操作和貯存過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)安全問(wèn)題。而且這些濃鹵素溶液會(huì)通過(guò)其高蒸汽壓或通過(guò)在水系統(tǒng)中釋放一摩爾氫鹵酸以產(chǎn)生局部低pH環(huán)境而對(duì)在工藝設(shè)備中的許多金屬表面產(chǎn)生腐蝕。因此，這些方法中沒(méi)有一種提供了穩(wěn)定的溴產(chǎn)物，這種產(chǎn)物在滿足環(huán)境要求(下文將作更全面的描述)，如低溴酸鹽和產(chǎn)生較少的可吸收的有機(jī)鹵素的同時(shí)可以安全且容易地進(jìn)行操作，這種產(chǎn)物還具有高度游離的鹵素殘余物和較低的揮發(fā)性(導(dǎo)致大大降低的氣味和氣相腐蝕)。此外，在某些輸送方案中，部分昂貴的溴化合物通過(guò)無(wú)效的副產(chǎn)物而耗費(fèi)掉。因此，人們特別需要一種安全的、方便的、經(jīng)濟(jì)的、穩(wěn)定的溴水處理產(chǎn)物。Goodenough等人(US3558503)指出采用任何一種可以與溴起可逆反應(yīng)的化合物來(lái)使溴穩(wěn)定。其所說(shuō)的化合物包括(a)可溶于水的伯和仲胺或酰胺；以及(b)氨基磺酸及其可溶于水的鹽。但是，根據(jù)Goodenough等人所說(shuō)的方法制得的溴溶液不夠穩(wěn)定，從而難以實(shí)際用于工業(yè)冷卻水、油田和其它工業(yè)應(yīng)用中。根據(jù)Goodenough等人所說(shuō)的方法，氨基磺酸可以作為一種游離酸或作為其可溶于水的鹽中的一種，例如其鈉、鉀或銨鹽而使用。但是，制備該溴溶液的方式與在本發(fā)明中所要求保護(hù)的內(nèi)容相比產(chǎn)生相當(dāng)?shù)偷姆€(wěn)定性和相當(dāng)?shù)偷柠u素濃度。Goodenough等人在穩(wěn)定之前將溴元素加入到水溶液中。由于在Goodenough等人所說(shuō)的方法中采用溴元素，因此，由于溴元素是一種發(fā)煙的、腐蝕性的有毒液體，因比，該方法很難完成并且有可能是有害的。Goodenough等人提出在制備以后所獲得的溴濃度約為1％重量。該方法獲得的如此低的溴濃度部分原因是溴在冷水中可以溶解4％。此外，溴在Goodenough等人所說(shuō)的方法中被耗費(fèi)掉。該方法的反應(yīng)如下由于所產(chǎn)生的HBr不能起殺生物劑的作用，因此，一半的溴沒(méi)有對(duì)殺生物劑，HoBr的強(qiáng)度產(chǎn)生作用。本發(fā)明通過(guò)一種穩(wěn)定的、容易和更加經(jīng)濟(jì)的方法對(duì)Goodenough等人所說(shuō)的方法進(jìn)行了改進(jìn)。采用在本申請(qǐng)中所說(shuō)的本發(fā)明可以獲得更加高的鹵素值以進(jìn)行消毒，如下表1中所示，它是通過(guò)將在制備過(guò)程中產(chǎn)生的鈉鹽(次溴酸鈉)穩(wěn)定化而達(dá)到的。如前所說(shuō)，次溴酸鈉是不穩(wěn)定的因此不能從市場(chǎng)上買到。如果需要穩(wěn)定的次溴酸鈉，就必須在次溴酸鈉形成以后快速進(jìn)行穩(wěn)定過(guò)程。Goodenough等人所說(shuō)的方法不能達(dá)到較高的溴值，這是因?yàn)樵谠撐墨I(xiàn)中所說(shuō)的試劑加入次序?qū)τ谠摲椒▉?lái)說(shuō)被認(rèn)為不是關(guān)鍵的。由于次溴酸鈉通過(guò)下列反應(yīng)，而合成，因此，在溴化物氧化反應(yīng)之前加入穩(wěn)定劑不能形成次溴酸鈉。當(dāng)采用多種鹵化殺生物劑處理水時(shí)，會(huì)產(chǎn)生不需要的作為副產(chǎn)物的鹵化有機(jī)物。這些化合物會(huì)加重環(huán)境和健康問(wèn)題。通常人們知道低分子量的鹵化有機(jī)物比高分子量的更容易生物降解。但是，低分子量的有機(jī)物對(duì)于水生生物和哺乳類生物毒性更大。這些鹵化有機(jī)物的分離既費(fèi)錢又費(fèi)時(shí)，并且需要采用氣相色譜、高性能液相色譜或凝膠滲透色譜。可以吸收的有機(jī)物鹵素，“AOX”被人們選擇作為測(cè)定鹵化的有機(jī)化合物總量的方法。AOX在歐洲和北美洲作為水或廢水排放物的監(jiān)測(cè)參數(shù)。在美國(guó)，環(huán)境保護(hù)協(xié)會(huì)(“EPA”)在紙漿和造紙工藝中嚴(yán)密地監(jiān)視AOX排放情況。本發(fā)明的目的在于提供一種穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液，該溶液可以用來(lái)控制微生物污染，它僅產(chǎn)生很少的AOX。在該工業(yè)中以前人們還沒(méi)有解決與控制AOX量有關(guān)的問(wèn)題，該問(wèn)題是最近人們所研究的環(huán)境問(wèn)題。美國(guó)EPA研究了某些動(dòng)物癌癥，發(fā)現(xiàn)在其飲用水中存在較少的溴酸鹽。溴酸鹽可以通過(guò)使含溴水臭氧化而產(chǎn)生，在飲用水工業(yè)中導(dǎo)致一些問(wèn)題。溴酸鹽還可以通過(guò)使次溴酸鹽歧化而形成。該反應(yīng)在堿性環(huán)境中可以更快地發(fā)生。因此，如果將漂白劑加入到溴化鈉溶液中，這種高pH環(huán)境將會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生溴酸鹽。本發(fā)明(在此之前不為人們知道并且是出乎人們意料的)的一個(gè)用途是，當(dāng)條件有利于形成溴酸鹽時(shí)通過(guò)使次溴酸鹽穩(wěn)定而使溴酸鹽的形成大大降低。石油工業(yè)中存在著生物問(wèn)題，包括在油田水中受到微生物影響的腐蝕，它既可以是局部的也可以是廣泛的。此外，細(xì)菌會(huì)堵塞注水井中的井表面。細(xì)菌形成殘?jiān)氯?，從而降低了注射性。處理這些類似問(wèn)題的一種較方便的方法是用穩(wěn)定的溴水進(jìn)行處理。本發(fā)明的目的在于提供一種可以制備次溴酸鈉水溶液的方法，該溶液具有較高的抗降解性和/或抗分解性，并且它們沒(méi)有腐蝕性和揮發(fā)性，并且它們保持良好的氧化能力和殺生物活性。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液，在該溶液中AOX的形成被降至最低同時(shí)提供了一種良好的微生物污染控制。本發(fā)明的其它目的及優(yōu)點(diǎn)由下面的描述可以更明顯地看出。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案，它是一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的方法。該方法包括下列步驟a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-70％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。本發(fā)明的一種實(shí)施方案是一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的方法。該方法包括下列步驟a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-70％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鎂、次氯酸鋰、和次氯酸鈣。次氯酸鹽的用量將隨所用的次氯酸鹽而變化。該溴離子源選自溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和氫溴酸。如實(shí)施例中所示，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉，該溴離子源是溴化鈉，而該堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽是次溴酸鈉。不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以含有約0.5-70％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，更優(yōu)選地含有約1-30％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，最優(yōu)選地含有約4-15％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。該穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的pH值約為8-14，更優(yōu)選地約為11-14。該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7，更優(yōu)選地約為0.5-4，最優(yōu)選地約為0.5-2。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是一種穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液，它是通過(guò)下列步驟制得的a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-30％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鎂、次氯酸鋰、和次氯酸鈣。次氯酸鹽的用量將隨所用的次氯酸鹽而變化。該溴離子源選自溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和氫溴酸。如實(shí)施例中所示，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉，該溴離子源是溴化鈉，而該堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽是次溴酸鈉。不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以含有約0.5-70％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，更優(yōu)選地含有約1-30％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，最優(yōu)選地含有約4-15％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。該穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的pH值約為8-14，更優(yōu)選地約為11-14。該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7，更優(yōu)選地約為0.5-4，最優(yōu)選地約為0.5-2。本發(fā)明可以用于工業(yè)水系統(tǒng)中。這種水系統(tǒng)可以含有約0.05-1000ppm，更優(yōu)選地約為0.05-10ppm，最優(yōu)選地約為0.1-5ppm穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。本發(fā)明可以用于臟衣服的洗滌中，此時(shí)臟衣服在含有洗滌劑和漂白劑的水介質(zhì)，如水中洗滌。穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以用作漂白劑。本發(fā)明還可以用于制備纖維材料的工藝中，其中用一種氧化劑漂白該纖維。穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以用作氧化劑。本發(fā)明可以用于控制娛樂(lè)用水系統(tǒng)中的生物污染，其中加入了一種氧化劑來(lái)控制微生物污染。穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以用作氧化劑。本發(fā)明可以用于控制發(fā)生在與制得的油田水接觸的設(shè)備表面上的微生物污染?？梢韵蛑频玫挠吞锼屑尤肟刮⑸镂廴居行Я康姆€(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。本發(fā)明還可以用于控制水系統(tǒng)中的微生物污染?？梢韵蛟撍到y(tǒng)中加入抗微生物污染有效量的穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種在與工業(yè)水系統(tǒng)接觸的設(shè)備表面上防止微生物污染的方法，該方法包括向該水系統(tǒng)中加入抗微生物污染有效量的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液。該穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液是由下列步驟制備的a.將次氯酸鈉的水溶液與溴化鈉混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-30％可獲得鹵素；b.使該溴化鈉與次氯酸鈉反應(yīng)，以形成0.5-30％重量不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液；c.向該不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液。該工業(yè)水系統(tǒng)包括冷卻水系統(tǒng)、冷卻水池、貯水池、淡水應(yīng)用、裝飾瀑布、巴氏殺菌器、蒸發(fā)冷凝器、水壓滅菌器和干餾器、氣體洗滌系統(tǒng)和空氣洗滌系統(tǒng)。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是當(dāng)以氯計(jì)可獲得的鹵素的量低于5％時(shí)的一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的方法。該方法包括下列步驟a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，其中以氯計(jì)可獲得的鹵素的量低于5％；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-5％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入溫度至少為50℃的堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。當(dāng)以氯計(jì)可獲得的鹵素的量低于5％時(shí)，必須減少其中溶解了堿金屬氨基磺酸鹽穩(wěn)定劑的水的量。此時(shí)，水的量應(yīng)低到使該堿金屬氨基磺酸鹽僅僅很少溶于水中。因此，該堿金屬氨基磺酸鹽水溶液的溫度必須保持在50℃以上以使該堿金屬氨基磺酸鹽保持在溶液中，一直到將該溶液加入到不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液中。、一旦與次溴酸鈉溶液混合，溶解度不再是一個(gè)問(wèn)題，所獲得的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液不必一直保持在50℃以上。該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氨酸鎂、次氯酸鋰、和次氯酸鈣。次氯酸鹽的用量將隨所用的次氯酸鹽而變化。該溴離子源選自溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和氫溴酸。如實(shí)施例中所示，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉，該溴離子源是溴化鈉，而該堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽是次溴酸鈉。不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以含有約0.5-70％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，更優(yōu)選地含有約1-30％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，最優(yōu)選地含有約4-15％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。該穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的pH值約為8-14，更優(yōu)選地約為11-14。該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7，更優(yōu)選地約為0.5-4，最優(yōu)選地約為0.5-2。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。它是通過(guò)下列步驟所得的a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，其中以氯計(jì)可獲得的鹵素的量低于5％；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-5％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入溫度至少為50℃的堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。如上所說(shuō)，當(dāng)以氯計(jì)可獲得的鹵素的量低于5％時(shí)，必須減少其中溶解了堿金屬氨基磺酸鹽穩(wěn)定劑的水的量。此時(shí)，水的量應(yīng)低到使該堿金屬氨基磺酸鹽僅僅很少溶于水中。因此，該堿金屬氨基磺酸鹽水溶液的溫度必須保持在50℃以上以使該堿金屬氨基磺酸鹽保持在溶液中，一直到將該溶液加入到不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液中。一旦與次溴酸鈉溶液混合，溶解度不再是一個(gè)問(wèn)題，所獲得的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液不必一直保持在50℃以上。該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鎂、次氯酸鋰、和次氯酸鈣。次氯酸鹽的用量將隨所用的次氯酸鹽而變化。該溴離子源選自溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和氫溴酸。如實(shí)施例中所示，在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉，該溴離子源是溴化鈉，而該堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽是次溴酸鈉。不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液可以含有約0.5-70％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，更優(yōu)選地含有約1-30％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽，最優(yōu)選地含有約4-15％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。該穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的pH值約為8-14，更優(yōu)選地約為11-14。該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7，更優(yōu)選地約為0.5-4，最優(yōu)選地約為0.5-2。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種在與工業(yè)水系統(tǒng)接觸的設(shè)備表面上防止微生物污染的方法，該方法包括向該水系統(tǒng)中加入抗微生物污染有效量的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液。該穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液是由下列步驟制備的a.將次氯酸鈉的水溶液與溴化鈉混合，其中以氯計(jì)算可獲得的鹵素的量低于約5％；b.使該溴化鈉與次氯酸鈉反應(yīng)，以形成0.5-5％重量不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液；c.向該不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液中加入溫度至少為50℃的堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液。如上所說(shuō)，當(dāng)作為氯的可獲得的鹵素的量低于5％時(shí)，必須減少其中溶解了堿金屬氨基磺酸鹽穩(wěn)定劑的水的量。此時(shí)，水的量應(yīng)低到使該堿金屬氨基磺酸鹽僅僅很少溶于水中。因此，該堿金屬氨基磺酸鹽水溶液的溫度必須保持在50℃以上以使該堿金屬氨基磺酸鹽保持在溶液中，一直到將該溶液加入到不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液中。一旦與次溴酸鈉溶液混合，溶解度不再是一個(gè)問(wèn)題，所獲得的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液不必一直保持在50℃以上。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)存在幾處不同，包括在制備過(guò)程中特定的加料順序，從而制備一種穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液，它具有較好的穩(wěn)定性、非揮發(fā)性、較低的溴酸鹽和AOX形成量、較好的微生物污染控制性和在冷卻水中較多的游離鹵素殘余物。與在Goodenough等人的文獻(xiàn)中所說(shuō)的穩(wěn)定的溴和在表I中所說(shuō)的不穩(wěn)定的次溴酸鈉相比，該穩(wěn)定的次溴酸鹽溶液的穩(wěn)定性大大提高了。根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定的次溴酸鈉的穩(wěn)定性出乎人們意料的增加，很顯然在制備過(guò)程中加料的順序是關(guān)鍵所在。氨基磺酸鹽使鹵素殺生物劑穩(wěn)定的化學(xué)機(jī)理如下所述(X游離)(X穩(wěn)定)當(dāng)X是Cl時(shí)，該反應(yīng)用于穩(wěn)定的氯。當(dāng)X是Br時(shí)，該反應(yīng)用于穩(wěn)定的溴。穩(wěn)定的程度用X穩(wěn)定與X游離的濃度比表示。穩(wěn)定的溴的X游離濃度可以測(cè)定，而穩(wěn)定的氯的X游離濃度測(cè)定不出來(lái)?？梢詳喽ǚ€(wěn)定的氯完全穩(wěn)定，而穩(wěn)定的溴以游離的和穩(wěn)定的溴存在。這部分使得穩(wěn)定的次溴酸鈉比穩(wěn)定的次氯酸鈉具有更高的抗微生物性，這一點(diǎn)將在下文實(shí)施例3中作詳細(xì)描述?？梢晕盏挠袡C(jī)鹵素(AOX)是一個(gè)重要的環(huán)境參數(shù)，特別是在歐洲。AOX可以由某些鹵化化合物與有機(jī)物的反應(yīng)形成。通過(guò)穩(wěn)定次溴酸鈉而使AOX降至最少是本發(fā)明中所說(shuō)的一個(gè)意外的優(yōu)點(diǎn)。途徑A通過(guò)HOX形成AOX其中R-H可以是冷卻水中的有機(jī)雜質(zhì)或生物大分子，X-R作為AOX而測(cè)定。途徑B這種穩(wěn)定的鹵素反應(yīng)沒(méi)有象在途徑A中那樣產(chǎn)生X-R(AOX)。當(dāng)采用游離的氯(HOCl)或游離的溴(HOBr)時(shí)，AOX根據(jù)途徑A中所說(shuō)的機(jī)理而形成。當(dāng)采用穩(wěn)定的氯作為殺生物劑時(shí)，由于在系統(tǒng)中不存在游離的HOCl，因而只有途徑B是可行的。因此采用這種產(chǎn)物不會(huì)形成AOX或者形成很少的AOX(參見(jiàn)下表II)。當(dāng)采用穩(wěn)定的溴時(shí)，游離的和穩(wěn)定的溴均存在。因此途徑A和B均進(jìn)行，從而形成某些AOX。但是AOX的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于當(dāng)所有的鹵素是游離的溴(HOBr)時(shí)的。很顯然，所說(shuō)的機(jī)理解釋了由于采用穩(wěn)定的鹵素殺生物劑而使AOX降低的原因。當(dāng)采用氨水、胺或酰胺作為穩(wěn)定劑時(shí)，該機(jī)理應(yīng)該適用于其它的穩(wěn)定的鹵素產(chǎn)物。為了通過(guò)穩(wěn)定的鹵素殺生物劑來(lái)降低AOX的形成量，優(yōu)選地選擇較強(qiáng)的穩(wěn)定劑從而使途徑B占主要部分。但是，非常穩(wěn)定的鹵化化合物的缺點(diǎn)在于通常其氧化能力降低，在絕大多數(shù)情況下，該能力與其殺生物效果直接有關(guān)。試驗(yàn)已經(jīng)證明穩(wěn)定的溴比穩(wěn)定的氯作為殺生物劑其效果要有效得多。因此，為了減少AOX的形成同時(shí)保持該化合物的殺生物效果，就需要對(duì)穩(wěn)定劑進(jìn)行良好的平衡選擇。下列實(shí)施例是用來(lái)描述本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案以及本發(fā)明的實(shí)用性，它們不是要對(duì)本發(fā)明進(jìn)行任何限制，除非在所附的權(quán)利要求書中另有說(shuō)明。實(shí)施例1通過(guò)關(guān)鍵的加料順序制備穩(wěn)定的次溴酸鈉為了證實(shí)穩(wěn)定的次溴酸鈉的穩(wěn)定性，將次氯酸鈉和溴化鈉的溶液混合形成次溴酸鈉，而后如下所說(shuō)用氨基磺酸鈉使其穩(wěn)定。這種稀釋的溶液用DPD-FAS方法滴定。在原溶液中存在的可獲得氯的量測(cè)定為15％。將42.4克純次氯酸鈉溶液加入到20.5克45％溴化鈉溶液中。該反應(yīng)形成不穩(wěn)定的次溴酸鈉。穩(wěn)定的溶液用9.6克氨基磺酸、14克水和13.2克50％氫氧化鈉配制。然后將穩(wěn)定溶液攪拌加入到次溴酸鈉中。在該過(guò)程中，加料順序是關(guān)鍵，它與Goodenough等人的不一樣。舉例來(lái)說(shuō)，如果穩(wěn)定劑在溴化鈉加入之前加入到次氯酸鈉中，溴將不能氧化成次溴酸鹽。另外，以上述方式所得的溴溶液比現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)生更加穩(wěn)定的氧化物料。如Goodenough等人所說(shuō)穩(wěn)定的溴溶液其鹵素活性在14天以后從初始時(shí)的1％濃度降低到0.77％，表明其活性成分損失23％。這里所說(shuō)的穩(wěn)定工藝比現(xiàn)有技術(shù)有了改進(jìn)，活性成分在84天以后僅下降1％(參見(jiàn)上表1)。通過(guò)用蒸餾水代替氨基磺酸以相同的方式制得的不穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液在相同的時(shí)間內(nèi)損失90％可獲得的鹵素。實(shí)施例2在穩(wěn)定的鹵素溶液中形成較少的AOX。AOX是一類化合物，它包括所有含有鹵素的有機(jī)分子。在某些歐洲國(guó)家中已經(jīng)制定了從冷卻水系統(tǒng)中排放的AOX限制。為了模仿在冷卻水中在穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉作用期間的AOX形成過(guò)程，將在冷卻水中通常存在著混合細(xì)菌培養(yǎng)物在L-培養(yǎng)介質(zhì)中培養(yǎng)一整夜并且離心收集細(xì)胞。用合成的冷卻水(90ppm鈣、50ppm鎂、110ppm“M”堿性、pH8.0-8.2)沖洗該細(xì)胞丸兩次以除去殘余的有機(jī)介質(zhì)。然后將細(xì)胞再次懸浮到等體積的冷卻水中。采用一個(gè)帶蓋的黑色瓶子作為反應(yīng)器。將合成冷卻水加入到該瓶中，然后經(jīng)過(guò)沖洗的細(xì)菌產(chǎn)生約107細(xì)胞/毫升。將穩(wěn)定的次溴酸鈉或不穩(wěn)定的次溴酸鈉加入到這種細(xì)菌懸浮液中，其最終濃度為1、2、3或4ppm總鹵素(以氯計(jì)算)。該瓶子的頂部達(dá)到最小以避免鹵化有機(jī)物的蒸發(fā)損失并且將該溶液攪拌24小時(shí)以模仿典型的冷卻系統(tǒng)之后在AOX分析之前，用濃硝酸立刻將樣品酸化至pH2.0。根據(jù)USEPAMethod9010采用三菱TOX-10分析儀來(lái)測(cè)定樣品中的AOX濃度。采用超純水來(lái)制備所有的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液以防止污染。下表2中表示了在每一次處理中形成的AOX量。在相同的鹵素濃度下，含有穩(wěn)定的次溴酸鈉的冷卻水比用不穩(wěn)定的次溴酸鈉進(jìn)行處理產(chǎn)生較少的AOX。對(duì)于兩套數(shù)據(jù)進(jìn)行線性遞減以獲得在下面示出的穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉的線性等式穩(wěn)定的次溴酸鈉AOX(ppb)＝23.3X劑量(ppm)不穩(wěn)定的次溴酸鈉AOX(ppb)＝53.9X劑量(ppm)試驗(yàn)還表明次氯酸鈉的穩(wěn)定在冷卻水中降低了AOX產(chǎn)生量，總的殘余物為2ppm(參見(jiàn)表2)。</tables>實(shí)施例3穩(wěn)定的次溴酸鈉的抗菌活性將剛剛制得的穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液稀釋并加入到冷卻水中從而獲得1ppm游離鹵素殘余物(以氯計(jì)算)。如實(shí)施例1中所說(shuō)，以相同的方式穩(wěn)定次溴酸鈉，其不同之處在于直接用蒸餾水代替溴化鈉。將穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉稀釋而后加入到冷卻水中，使最終濃度為1ppm游離鹵素殘余物(以氯計(jì)算)。記錄達(dá)到1ppm游離鹵素殘余物(以氯計(jì)算)時(shí)所有溶液的體積。在黑暗貯存6和21天以后，制備相同的穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉溶液稀釋液并且向大約含有106綠膿桿菌細(xì)胞/毫升的冷卻系統(tǒng)加入1ppm游鹵素殘余物(以氯計(jì)算)所需的體積。在10分鐘和3分鐘時(shí)將等分溶液萃取到含有鹵素中和試劑(0.05％Na2S2O3)的冷卻水稀釋空白液中，然后在胰化胨蔗糖汁瓊脂上計(jì)數(shù)。在貯存以后，穩(wěn)定的次溴酸鈉保持其抗菌活性，而不穩(wěn)定的次溴酸鈉則對(duì)綠膿桿菌失去其作用(參見(jiàn)下表3)。當(dāng)貯存時(shí)間增加時(shí)，其結(jié)果會(huì)更加出乎人們意料。由于不穩(wěn)定的次溴酸鈉歧化成無(wú)殺菌性的溴化物和溴酸鹽，這種作用是相似的。出乎人們意料的是在測(cè)試條件下以與次溴酸鈉相同的方式穩(wěn)定的次氯酸鈉相對(duì)無(wú)效(表3)。實(shí)施例4在穩(wěn)定次溴酸鈉以后抑制溴酸鹽的形成人們已知次鹵酸鹽在堿性條件下會(huì)歧化成鹵酸鹽和鹵化物。鹵酸根離子是不希望有的降解物，它被懷疑是致癌物并且正在考慮進(jìn)行政府控制。溴化鈉與次氯酸鈉的反應(yīng)在較高的pH環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生大量的溴酸鹽。出乎人們意料的是用氨基磺酸鈉穩(wěn)定次溴酸鈉可以使溴酸鹽形成量大大降低(參見(jiàn)下表4)。按實(shí)施例1中所說(shuō)制備穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的次溴酸鈉。將這些溶液在研究過(guò)程中貯存在室溫黑暗中。對(duì)保持在pH14下達(dá)8個(gè)月之久的穩(wěn)定的和不穩(wěn)定的樣品測(cè)定其溴酸鹽的含量，上述pH值是適合溴酸鹽形成的條件。采用配有AG9-SC/AS9-SC柱和導(dǎo)電檢測(cè)儀的Dionex4000系列梯度離子色譜系統(tǒng)來(lái)測(cè)定樣品中的溴酸鹽濃度。根據(jù)EPA中所說(shuō)的對(duì)臭氧化的飲用水中的溴酸鹽進(jìn)行測(cè)定的方法來(lái)操作色譜。采用來(lái)自InterlakeWaterSystems去離子系統(tǒng)的純凈水來(lái)制備所有的試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液以防止污染。</tables>如上所說(shuō)，這些溶液的pH值較高，這有利于溴酸鹽的形成。但是在大多數(shù)的工業(yè)運(yùn)用中，含有大量氫氧化鈉的次氯酸鈉在導(dǎo)入溴化物之前一般用系統(tǒng)水稀釋。該稀釋系統(tǒng)的pH值低于上述純次氯酸鈉/溴化鈉形成過(guò)程的，從而理論上使溴酸鹽的形成量達(dá)到最少。通過(guò)DPD-FAS法滴定用蒸餾水稀釋的(1比100)次氯酸鈉樣品中的可獲得的氯。以1Cl21Br-的摩爾比向稀次氯酸鈉中加入45％溴化鈉溶液，從而形成次溴酸鈉。該反應(yīng)進(jìn)行30分鐘。然后將適當(dāng)體積的這種稀次溴酸鈉溶液加入到冷卻水(pH8.3)中，從而使得總的可獲得的鹵素量在用DPD-FAS方法測(cè)定時(shí)為1、2、3和4ppm(以Cl2計(jì)算)。類似地用蒸餾水制備標(biāo)準(zhǔn)的次溴酸鈉(1∶100)稀釋溶液。將稀穩(wěn)定的次溴酸鈉加入到冷卻水(pH8.3)中，從而使得總的可獲得的鹵素量在用DPD-FAS方法測(cè)定時(shí)為1、2、3和4ppm(以Cl2計(jì)算)。然后與相同的方式進(jìn)行溴酸鹽測(cè)定。在典型的用量濃度下，在加入穩(wěn)定的或不穩(wěn)定的稀次溴酸鈉的冷卻水樣品中均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)溴酸鹽。這些結(jié)果表明在穩(wěn)定的次溴酸鈉中以及用稀次氯酸鈉工業(yè)氧化溴化鈉的過(guò)程中溴酸鹽是安全的因素。實(shí)施例5與其它的穩(wěn)定的鹵素化合物相比，采用穩(wěn)定的次溴酸鈉增加循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中游離殘余物的百分比對(duì)于工業(yè)處理來(lái)說(shuō)，某些工業(yè)穩(wěn)定的氯產(chǎn)物的主要缺點(diǎn)在于輸送到水系統(tǒng)中的游離氯殘余物的百分比較低。這是由于穩(wěn)定劑(通常是含氮化合物)與氯之間的化學(xué)鍵的強(qiáng)度造成的。氯胺，即結(jié)合的氯是比游離的氯弱的殺生物劑。但是，溴胺幾乎與游離的溴一樣對(duì)微生物有效。因此，在采用氯產(chǎn)物時(shí)，必須使游離形式的總的可獲得鹵素的百分比較高。與其相反，當(dāng)采用穩(wěn)定的次溴酸鈉時(shí)，這種現(xiàn)象不是那么重要。工業(yè)加熱、換氣和空調(diào)(“HVAC”)冷卻系統(tǒng)依次用穩(wěn)定的次氯酸鈉、溴氯烷基乙內(nèi)酰脲和穩(wěn)定的次溴酸鈉進(jìn)行處理。相對(duì)于在用穩(wěn)定的次氯酸鈉處理的系統(tǒng)中存在的總的可獲得的鹵素來(lái)說(shuō)游離的氯的百分比較低(參見(jiàn)下表5)。當(dāng)對(duì)溴和氯采用不同的穩(wěn)定系統(tǒng)，一種烷基乙內(nèi)酰脲時(shí)，測(cè)得的游離鹵素的百分比較低(參見(jiàn)下表5)。但是當(dāng)向該系統(tǒng)中加入穩(wěn)定的次溴酸鈉時(shí)，相對(duì)于測(cè)得的總的殘余物來(lái)說(shuō)，游離的可獲得的鹵素的百分比迅速增加(參見(jiàn)下表5)。這些現(xiàn)象說(shuō)明與相等數(shù)量的穩(wěn)定的次氯酸鈉相比需要少量的穩(wěn)定的次溴酸鈉就可以獲得游離的可獲得的鹵素殘余物。實(shí)施例6次溴酸鈉的穩(wěn)定降低了揮發(fā)性如果一種殺生物劑是高度揮發(fā)性的，其性能將會(huì)受到不利影響。舉例來(lái)說(shuō)，該殺生物劑在冷卻塔或空氣洗滌機(jī)中的高度通氣的條件下會(huì)逸去。這將降低冷卻水中殺生物劑的濃度，浪費(fèi)該產(chǎn)品。鹵素?fù)]發(fā)性還會(huì)導(dǎo)致對(duì)敏感的設(shè)備表面產(chǎn)生蒸汽腐蝕。此外，鹵素?fù)]發(fā)性會(huì)由于“游泳池”氣味而引起工人不適。因此，需要具有低揮發(fā)性的有效的氧化殺生物劑。將次氯酸鈉、次溴酸鈉或穩(wěn)定的次溴酸鈉的濃溶液加入到燒杯中。測(cè)定次氯酸鈉和次溴酸鈉溶液的鹵素蒸汽。由穩(wěn)定的次溴酸鈉感覺(jué)不到氣味。使產(chǎn)品保存區(qū)的鹵素氣味降至最低，這是對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)品的一種改進(jìn)。由于上面所說(shuō)的某些原因，漂白劑、次氯酸鈉一般不用于空氣洗滌系統(tǒng)中。在達(dá)到有效的微生物控制劑量以后，鹵素的氣味過(guò)分強(qiáng)烈，使得工人們不能在處理區(qū)舒適地工作。穩(wěn)定的次溴酸鈉的低揮發(fā)性克服了這一缺點(diǎn)。將穩(wěn)定的次溴酸鈉以較高的使用濃度加入到兩個(gè)織物磨空氣洗滌機(jī)中，以研究其揮發(fā)性。然后在整個(gè)磨中測(cè)定空氣。采用帶有鹵素檢測(cè)管的Sensidyne空氣檢測(cè)裝置來(lái)隨時(shí)檢測(cè)空氣中的鹵素。檢測(cè)下限為50ppb，它低于由OSHA提出的對(duì)于溴的臨界限定值-短期暴露限定值。此外，在整個(gè)植物磨中放置鹵素標(biāo)記以測(cè)定在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)的鹵素蒸汽量。在較高的穩(wěn)定的次溴酸鈉劑量的空氣中沒(méi)有檢測(cè)到任何鹵素。在空氣洗滌單元或返回的空氣中沒(méi)有任何鹵素氣味。在加入穩(wěn)定的次溴酸鈉之前和之后對(duì)細(xì)菌量進(jìn)行計(jì)數(shù)。加熱之后的細(xì)菌量降低一個(gè)數(shù)量級(jí)以上。該實(shí)施例證明穩(wěn)定的次溴酸鈉可以用于控制細(xì)菌量同時(shí)不會(huì)使系統(tǒng)區(qū)域產(chǎn)生鹵素氣味。在本發(fā)明的方法中的組合物、操作和安排方面還可以進(jìn)行一些變化，它們沒(méi)有脫離在所附的權(quán)利要求書中所限定的本發(fā)明的概念和范圍。權(quán)利要求1.一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的方法，該方法包括下列步驟a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-70％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽選自次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鋰、次氯酸鎂和次氯酸鈣。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該溴離子源選自溴化鈉、溴化鉀、溴化鋰和氫溴酸。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉，該溴離子源是溴化鈉，而該堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽是次溴酸鈉。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液含有約1-30％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液含有約4-15％重量堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液含有約1-30％重量次溴酸鈉。8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中不穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液含有約4-15％重量次溴酸鈉。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中該穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液的pH值約為8-14。10.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中該穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液的pH值約為11-14。11.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-4。12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中該堿金屬氨基磺酸鹽與次溴酸鈉的摩爾比約為0.5-2。13.一種穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液，它是通過(guò)下列步驟制得的a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-30％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。14.一種工業(yè)水系統(tǒng)，它含有約0.05-1000ppm權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液。15.在臟衣服的洗滌方法中，其中臟衣服在含有洗滌劑和漂白劑的水介質(zhì)中洗滌，其改進(jìn)在于采用權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液作為漂白劑。16.在制備纖維材料的過(guò)程中，其中用一種氧化劑漂白該纖維。其改進(jìn)在于采用權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液作為氧化劑。17.在控制娛樂(lè)用水系統(tǒng)中的微生物污染的方法中，其中加入了一種氧化劑來(lái)控制微生物污染，其改進(jìn)在于采用權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液作為氧化劑。18.在控制發(fā)生在與制得的油田水接觸的設(shè)備表面上的微生物污染的方法中，其改進(jìn)在于向制得的油田水中加入抗微生物污染有效量的權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液。19.一種控制水系統(tǒng)中的微生物污染的方法，它包括向該水系統(tǒng)中加入抗微生物污染有效量的權(quán)利要求13所說(shuō)的溶液。20.一種在與工業(yè)水系統(tǒng)接觸的設(shè)備表面上防止微生物污染的方法，該方法包括向該水系統(tǒng)中加入抗微生物污染有效量的穩(wěn)定的次溴酸鈉水溶液，所說(shuō)的溶液是由下列步驟制備的a.將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合，所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5-70％可獲得鹵素；b.使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng)，以形成0.5-30％重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液；c.向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液，其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5-7；以及d.回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中該工業(yè)水系統(tǒng)包括冷卻水系統(tǒng)、淡水系統(tǒng)、氣體洗滌系統(tǒng)和空氣洗滌系統(tǒng)。全文摘要本發(fā)明是一種制備穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液的方法,它包括下列步驟:a)將堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽的水溶液與可溶于水的溴離子源混合,所說(shuō)的水溶液以氯計(jì)算含有約5—70%可獲得鹵素;b)使該溴離子源與該堿金屬或堿土金屬次氯酸鹽反應(yīng),以形成0.5—70%重量不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液;c)向該不穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液中加入堿金屬氨基磺酸鹽水溶液,其量使得堿金屬氨基磺酸鹽與堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽的摩爾比約為0.5—7;以及d)回收穩(wěn)定的堿金屬或堿土金屬次溴酸鹽水溶液。文檔編號(hào)C01B11/00GK1189808SQ97190428公開(kāi)日1998年8月5日申請(qǐng)日期1997年3月20日優(yōu)先權(quán)日1997年3月20日發(fā)明者A·W·達(dá)爾米爾,W·F·麥克考申請(qǐng)人:諾爾科化學(xué)公司