專利名稱:大尺寸的煙火顆粒及其制造和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于不含粘合劑的配方的大型煙火顆粒、它們的制造和 它們的用途。更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及 大尺寸的塊狀(整塊式)煙火顆粒； 制造它們的方法；和
包括使所述顆粒燃燒的產(chǎn)生氣體的方法。
技術(shù)背景
氣體發(fā)生在民用領(lǐng)域和軍用領(lǐng)域具有大量的應(yīng)用。
在汽車安全領(lǐng)域，已經(jīng)開發(fā)了具有較短的操作時間的氣體發(fā)生器， 其使用具有高燃燒速率的組合物。這些組合物是具有較小直徑(3 mm[毫 米] 7mm)的細(xì)小球粒(lmm 3mm)。這使得它們具有較大的燃燒表 面，有助于在短時間內(nèi)高速率燃燒，這對于汽車安全性中的安全氣囊(屬 于駕駛員的安全氣囊類型)應(yīng)用是必須的。這類球粒的孔隙率通常小于 4%。被實(shí)施以制造所述球粒的造粒操作是公知的，與用于藥物配制的那 些操作類似。在這方面已經(jīng)使用了基于硝酸胍(GN)和堿式硝酸銅(BCN) 的組合物(美國專利US-A-5608183)。因為與用于相同領(lǐng)域的其他組合 物相比這些組合物的所述燃燒速率相當(dāng)?shù)?，所以已?jīng)嘗試改進(jìn)燃燒速率 (美國專利US-A-6143102)。
在類似的領(lǐng)域(汽車安全性，用于膨脹需要長時間維持膨脹態(tài)的簾 式安全氣囊)，或者在完全不同的領(lǐng)域內(nèi)，已經(jīng)提出氣體發(fā)生器，尤其是 用于下述用途的氣體發(fā)生器
使結(jié)構(gòu)體膨脹或變形；
推進(jìn)液體或氣體；
開動起重器或其他一些機(jī)械致動器；引起位移。
還已經(jīng)開發(fā)了產(chǎn)生和供應(yīng)氣體以操作滅火裝置(FR-A-2864905和 FR隱A隱2870459)。
上述文獻(xiàn)涉及緩慢產(chǎn)生氣體的領(lǐng)域。為了在壓力下緩慢生成并供應(yīng) 氣體，通常使用在壓力下存儲的氣體。還提及了化學(xué)反應(yīng)器的使用或煙 火筒的燃燒。煙火筒燃燒時，通過選擇推進(jìn)物的特性、煙火筒的幾何形 狀和/或用于噴出所述生成的氣體的條件等來控制生成的氣體的流動速

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及提供長持續(xù)時間、低流動速率和低操作壓力的發(fā)生器的 操作領(lǐng)域。
在這種情況下，本發(fā)明提出形狀簡單并滿足下列規(guī)格要求的煙火顆
粒
a) 由緩慢的燃燒速率(以確保較長的操作期)和/或較低的燃燒面積
與燃燒厚度的比率和/或較低的操作壓力(用于低壓發(fā)生器，以使燃燒速
率較低)所致的較長的燃燒時段(50ms[毫秒] lmin[分鐘]);
b) 燃燒速率對顆粒的操作溫度的低依賴性，以確保在-6(TC ll(TC 的極端溫度條件下的良好的彈道性能(因此拓展了應(yīng)用范圍(見下)，尤 其是在航空學(xué)中)；
c) 合適的力學(xué)性能(沒有粘合劑的介入，粘合劑的存在將對彈道性 能產(chǎn)生不利影響)，尤其有助于在劇烈振動的環(huán)境中使用所述顆粒。
還有利的是，本發(fā)明的煙火顆粒不會侵襲使用所述顆粒的氣體發(fā)生 器和關(guān)聯(lián)系統(tǒng)(也就是說，燃燒時它們既不產(chǎn)生顆粒也不產(chǎn)生腐蝕性物 質(zhì))。同樣，生成的物質(zhì)有利地具有低毒性。
參考上述規(guī)格要求的a)點(diǎn)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的煙 火顆粒必須較厚并具有較小的燃燒面積。因此，其必須是大顆粒，比以 上提及的球粒更大。
參考上述規(guī)格要求的b)點(diǎn)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解所述顆粒必須具有低孔隙率。
所述的本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)當(dāng)意識到制造具有低孔隙率、適宜的 力學(xué)性能并且不使用粘合劑的該類型的大顆粒(煙火顆粒)的困難。已 知大尺寸且在其組成中不含粘合劑的煙火顆粒通常具有的孔隙率值對于 其彈道性能，更具體而言對于其燃燒速率是不能接受的。這一點(diǎn)比其操 作溫度較高更為重要。
具體實(shí)施方式
令人驚訝的是，本申請人已由特定的氧化性原料和還原性原料得到 了煙火顆粒，所述煙火顆粒具有簡單的形狀并滿足上述規(guī)格要求。這樣 的煙火顆粒構(gòu)成了本發(fā)明的第一方面。
所述的本發(fā)明的煙火顆粒具有包含至少一種(特定的)氧化性原料 和至少一種(特定的)還原性原料，但是不包含粘合劑的組成。在這個 方面，它們是上面提及的球粒型煙火顆粒。本發(fā)明的煙火顆粒的組合物 通常主要由至少一種該(特定的)氧化性原料和至少一種該(特定的) 還原性原料構(gòu)成。該煙火顆粒通常主要由一種(特定的)氧化性原料(氧 化劑)和一種(特定的)還原性原料(還原劑)構(gòu)成。
所述至少一種特定的氧化性原料選自硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、硝
酸鋇、硝酸鍶和堿式硝酸銅；和高氯酸銨、高氯酸鉀和高氯酸鈉；以及 它們的混合物。有利的是，所述氧化性原料包含堿式硝酸銅和/或高氯酸 鉀。更有利的是，其由堿式硝酸銅或高氯酸鉀構(gòu)成。優(yōu)選的是，其由堿 式硝酸銅構(gòu)成。
所述至少一種特定的還原性原料選自硝基胍、硝酸胍和它們的混合 物。優(yōu)選的是，其由硝酸胍構(gòu)成。
在特征方面，本發(fā)明所述的煙火顆粒是大體上為圓柱形的塊狀物
厚度大于5 mm;
當(dāng)量直徑為10 mm以上；并且
孔隙率為1% 8%，包括上下限值。
所述(整塊的)塊狀物是大塊狀物，具有簡單的形狀和低孔隙率。所述塊狀物大體上為圓柱形。所述塊狀物通常但并非排他性地是圓 柱體，或近似(準(zhǔn))圓柱體。
本發(fā)明的顆粒的形狀是得到該顆粒的方法的最后步驟——壓實(shí)步驟 (見下)——所帶來的特征。
所述塊狀物可特別由實(shí)心(準(zhǔn))圓柱體或(準(zhǔn))圓柱形套筒構(gòu)成。
所提及的顆粒為大物體(厚度大于5mm，當(dāng)量直徑(或者，明確地 說，假設(shè)其為正圓柱體時的直徑)為10 mm以上)，并相對致密(孔隙率 為1% 8%)。
所述顆粒的非限制性尺寸詳述如下。
其尺寸通常且獨(dú)立地如下所述
塊狀物的厚度為75mm以下；或 所述塊狀物的當(dāng)量直徑為75 mm以下。 通常，所述厚度和所述當(dāng)量直徑均為75 mm以下。 根據(jù)第一有利實(shí)施方式，其尺寸獨(dú)立地如下所述 塊狀物的厚度為7.5mm以上；或 所述塊狀物的當(dāng)量直徑為20 mm以上。
通常，在所述第一有利實(shí)施方式的說明中，所述厚度和所述當(dāng)量直 徑均如上所述。
根據(jù)第二有利實(shí)施方式，其尺寸獨(dú)立地如下所述
塊狀物的厚度為10 mm 60 mm (包括端點(diǎn)值10 mm和60 mm);或
所述塊狀物的當(dāng)量直徑為10 mm 60 mm (包括端點(diǎn)值10 mm和 60 mm)。
通常，在該第二有利實(shí)施方式的說明中，所述厚度和所述當(dāng)量直 徑均為10 mm 60 mm (包括端點(diǎn)值10 mm和60 mm)。
特別是，在本發(fā)明中制造了具有以下給定尺寸的實(shí)心圓柱體型的煙
火塊狀物
直徑為25 mm，且厚度為10 mm; 直徑為50mm，且厚度為50mm。
此外，已經(jīng)表明塊狀物的孔隙率是1% 8% (此處應(yīng)當(dāng)注意，以百分?jǐn)?shù)表示的該參數(shù)相當(dāng)于實(shí)際密度與理論密度的比率；事實(shí)上是與理論
密度的差異)。
所述孔隙率優(yōu)選為5%以下。應(yīng)當(dāng)指出，所述孔隙率越低，燃燒速率 對顆粒的操作溫度的依賴性就越低。
此處應(yīng)當(dāng)注意的是，已分別得到具有下示孔隙率的尺寸如上所述的 圓柱體型塊狀物(以非限制性的方式列出)
孔隙率為約5% (直徑二25mm，且厚度40mm); 孔隙率為約7% (直徑=厚度=50 mm)。
如上所述，本發(fā)明的煙火顆粒形狀簡單，大體上為圓柱形，可以特 別由實(shí)心圓柱體或套筒構(gòu)成。所述套筒的當(dāng)量內(nèi)徑有利地為大于10 mm; 優(yōu)選的是，所述當(dāng)量內(nèi)徑在12 mm 35 mm的范圍內(nèi)(這明顯表示所述 套筒的當(dāng)量直徑更大)。
關(guān)于本發(fā)明的煙火顆粒的組成，可以進(jìn)一步提供下述的非限制性的 細(xì)節(jié)。
所述的本發(fā)明的煙火顆粒組合物有利地包含堿式硝酸銅作為氧化性 原料和硝酸胍作為還原性原料。更有利的是，其包含堿式硝酸銅作為唯 一的氧化性原料和硝酸胍作為唯一的還原性原料。在汽車安全性領(lǐng)域(駕 駛員型安全氣囊)中，已知所述堿式硝酸銅/硝酸胍的組合具有相對于在 該領(lǐng)域中所應(yīng)用的其他組合物來說相當(dāng)?shù)偷娜紵俾?。在該極其有利的 實(shí)施方式中，所述組合物通常包含
45重量％ 55重量％的硝酸胍；
40重量％ 50重量％的堿式硝酸銅；禾口
0重量％ 5重量％的添加劑。
提及的添加劑可選地存在，所述添加劑是本身已知的化學(xué)化合物， 并且因其在煙火顆粒的常規(guī)制造中的有利作用而眾所周知。特別是，所
述添加劑可以為
造渣劑，與原料(氧化性原料和還原性原料) 一起供應(yīng)(例如氧化
鋁)；
助壓制劑或脫模助劑型的加工助劑(例如，硅石、硬脂酸鈣、云母等)。
在第二方面中，本發(fā)明提供如上所述的大型煙火顆粒的制造方法。 所提及的方法包括本身已知的一系列步驟。
令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了用于該一系列步驟(本身是已知的)的 操作條件，所述操作條件能夠從所選擇的氧化性原料和還原性原料得到 本發(fā)明的顆粒而不需粘合劑，所得的顆粒同時具有較大的尺寸、較低的 孔隙率以及可以接受的力學(xué)性能(可以耐受汽車或航空器的振動環(huán)境的 力學(xué)性能)。
本發(fā)明的煙火顆粒的制造方法包括在產(chǎn)生預(yù)期結(jié)果(即，制造具有如 上所定義的尺寸和孔隙率特性的煙火顆粒)的條件下相繼進(jìn)行下列步驟
將以粉末狀態(tài)使用的所述氧化性原料和還原性原料均勻地干式混合 或濕式混合；
將所得到的粉末狀的混合物干式造粒或濕式造粒； 將所得到的微粒按尺寸進(jìn)行篩選；和
通過壓實(shí)使保留的經(jīng)尺寸篩選的微粒成形為所述煙火顆粒。
所提及的條件主要是
原料粉末的特性；
所述保留的經(jīng)尺寸篩選的微粒的特性；和
壓實(shí)參數(shù)。
本申請人發(fā)現(xiàn)可以組合適宜的條件以獲得所需結(jié)果。 在詳述本發(fā)明的方法的所述條件(參數(shù))之前，應(yīng)當(dāng)在總體上指出 有利的是，將所述粉末均勻地干式混合；
有利的是，造粒也是干式造粒(與所述均勻混合的方式無關(guān))； 有利的是，通過篩分將所述微粒按尺寸進(jìn)行篩選；和 有利的是，將至少一種成形用添加劑(助壓制劑，例如硬脂酸鈣或 云母)添加至所述經(jīng)過篩選的微粒中，然后通過壓實(shí)使其成形。
在特征方面，為了獲得預(yù)期的結(jié)果，更具體而言是獲得緩慢的燃燒 速率，以粉末狀態(tài)使用的所述原料中的至少一種原料的中值粒徑基本上 大于現(xiàn)有技術(shù)中用以制備(小尺寸)球粒的原料的中值粒徑。因此，在實(shí)施本發(fā)明的方法時推薦使用這樣的還原性原料至少一部分所述還原 性原料的中值粒徑基本上大于(4倍于，6倍于)已知用于制備現(xiàn)有技術(shù)
的球粒的還原性原料的中值粒徑。推薦使用中值粒徑為200 pm[微米]以 上的還原性原料。特別是，推薦使用中值粒徑為200^im 300 pm的硝酸 胍。用于制造球粒的硝酸胍的中值粒徑通常為50 pm。
在特征方面，為了獲得預(yù)期的結(jié)果，更具體而言是獲得低孔隙率， 所選擇的微粒是中值粒徑大于200 pm，優(yōu)選為500 !im 1000 )im的那些 微粒。因此，在本發(fā)明中推薦選擇中值粒徑為500 nm 700iam的堿式硝 酸銅/硝酸胍微粒，或中值粒徑為500 |am 1000 pm的高氯酸鉀/硝酸胍微 粒。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)所提及的產(chǎn)物的確切性質(zhì)，將該參數(shù)(微 粒尺寸)以及其他參數(shù)(粉末平均直徑和壓實(shí)參數(shù))最優(yōu)化。
關(guān)于壓實(shí)參數(shù)， 一般而言，為了獲得預(yù)期結(jié)果，更具體而言是為了 獲得低孔隙率，將15x106 Pa[帕斯卡] 35xl06 Pa的壓力施加0.1 s[秒] 30 s。
顯然，壓實(shí)在其形狀與所要制備的煙火顆粒的形狀(大體上為圓柱 形)相一致的模具中進(jìn)行。
非常有利的是，本發(fā)明的方法通過所有上述有利的實(shí)施方式進(jìn)行，即
至少一種還原性原料的中值粒徑為200 pm以上；
微粒的中值粒徑大于200 pm;和
壓實(shí)步驟于15xl06pa 35xl()6pa進(jìn)行0.1 s 30s。
本發(fā)明的方法有利地用堿式硝酸銅/硝酸胍或高氯酸鉀/硝酸胍的組 合來實(shí)施；非常有利的是，該方法用堿式硝酸銅/硝酸胍的組合來實(shí)施。 在本發(fā)明中，基于這兩個要素(BCN/GN)的組合物的燃燒速率得到降低。 因此本發(fā)明的教導(dǎo)與US-A-6143102的教導(dǎo)相反。
在第三方面，本發(fā)明提供一種產(chǎn)生氣體的方法，所述方法包括以常 規(guī)方式燃燒至少一種煙火顆粒。在特征方面，本發(fā)明的所述方法包括燃 燒至少一種煙火顆粒，所述煙火顆粒如上所述(大型煙火顆粒)和/或使 用上述的方法制得。所述氣體產(chǎn)生法在合適的裝置中進(jìn)行，所述裝置特別是具有適合原 始煙火原料(基于大型煙火顆粒)的尺寸的燃燒室。與目前已知的裝置 相同的是，所述裝置包括
用于保持、定位并調(diào)整基于大型煙火顆粒的所述煙火原料(構(gòu)成本 發(fā)明的第一方面)的元件；
點(diǎn)火元件；
至少一個安全帽，以確保該發(fā)生器在偶發(fā)性的超壓力事件中能夠減
壓；
至少一個噴嘴；和
過濾器，以保留大多數(shù)固體燃燒殘余物。 在下面具體給出關(guān)于本發(fā)明的煙火顆粒的令人關(guān)注的應(yīng)用，即，氣 體的產(chǎn)生必須維持相當(dāng)長時間的領(lǐng)域。
下列應(yīng)用尤其值得關(guān)注
產(chǎn)生的氣體可用于直接或者通過分離膜來推進(jìn)流體，例如在民用或 軍用的航空器發(fā)動機(jī)中滅火、將流體推進(jìn)至民用或軍用航空器中的不動
艙(inert bay)、在建筑物，所有類型的民用交通工具(汽車等)或軍用 交通工具(坦克等)中滅火、注入油脂或有效成分，等；
在煙火致動器中產(chǎn)生氣體，以用于開動例如起重器(例如打開航空 器的門)；
產(chǎn)生氣體使可變形的可充氣結(jié)構(gòu)充氣膨脹或變形，所述結(jié)構(gòu)例如是 航空器的逃生滑道、汽車安全用防沉沒結(jié)構(gòu)，或排氣裝置。 最后，對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行如下說明。 實(shí)例1
本發(fā)明的煙火顆粒由下述原料制備 堿式硝酸銅(BCN):中值粒徑為8pm的粉末； 硝酸胍(GN):中值粒徑為218pm的粉末； 氧化鋁(造渣劑)中值粒徑為1 pm的粉末。
將所述粉末以下述比例在Sofmdei^型粉末混合機(jī)(Gu6di^型混合機(jī) 也是合適的)中進(jìn)行干式混合BCN 44.87重量％
GN 52.44重量％
氧化鋁 2.69重量％
將所得到的粉末的均勻混合物在Sahut Conreu,型造粒機(jī) (Alexanderwerl^型造粒機(jī)也是合適的)中進(jìn)行干式造粒。所述的粉末均 勻混合物被強(qiáng)制過篩。得到的微粒的粒度分布為10pm 1000iam。
然后將得到的微粒篩分，挑選平均直徑大于200 |im的那些微粒。
然后將所述被選出的微粒在35 (公制)公噸的單動壓力機(jī)上壓實(shí)。 施加的壓實(shí)壓力為230巴(23xl06Pa)。施加持續(xù)10s。
獲得本發(fā)明的煙火顆粒，所述顆粒為圓柱形整塊物(模具的形狀)， 厚度為10mm，直徑為24.6mm，孔隙率為3%。
實(shí)例2
以相同的方式制備了如下的圓柱形顆粒-厚度為50 mm; 直徑為50 mm;
孔隙率為7%。 實(shí)例3 (現(xiàn)有技術(shù))
以相同的方式制備了如下的現(xiàn)有技術(shù)中的球粒(圓柱形顆粒)
厚度為1.8 mm; 直徑為6.3 mm;
孔隙率為2%。
在具有相同結(jié)構(gòu)的發(fā)生器中對所述實(shí)例1 3的顆粒進(jìn)行測試。在附
圖1 3中給出了所述發(fā)生器的操作壓力對時間的函數(shù)關(guān)系的圖表。
如同所預(yù)期的，使用現(xiàn)有技術(shù)的球粒可獲得操作峰(圖3)。使用本 發(fā)明的塊狀物，觀察到所需的隨時間而延續(xù)的操作壓力(圖1和圖2)。
此外，測試了本發(fā)明的顆粒關(guān)于航空振動的力學(xué)性能，結(jié)果令人滿 意(標(biāo)準(zhǔn)RTCA DO-160D: " Environmental Conditions and Test Procedures for Airborne Equipment")。
權(quán)利要求
1. 一種煙火顆粒，所述煙火顆粒的組成包括至少一種氧化性原料，所述氧化性原料選自硝酸銨、硝酸鉀、硝酸鈉、硝酸鋇、硝酸鍶和堿式硝酸銅；和高氯酸銨、高氯酸鉀和高氯酸鈉；以及它們的混合物；至少一種還原性原料，所述還原性原料選自硝基胍、硝酸胍和它們的混合物；并且不含粘合劑，其特征在于所述煙火顆粒是大體上為圓柱形的塊狀物厚度大于5mm；當(dāng)量直徑為10mm以上；并且孔隙率為1％～8％，包括上下限值。
2. 如權(quán)利要求
1所述的煙火顆粒，其特征在于所述塊狀物的厚度為 7.5 mm以上和/或所述塊狀物的當(dāng)量直徑為20 mm以上。
3. 如權(quán)利要求
1所述的煙火顆粒，其特征在于所述塊狀物的厚度和 /或當(dāng)量直徑在10mm 60mm的范圍內(nèi)，包括上下限值。
4. 如權(quán)利要求
1 3中任一項所述的煙火顆粒，其特征在于所述塊 狀物的孔隙率為5%以下。
5. 如權(quán)利要求
1 4中任一項所述的煙火顆粒，其特征在于所述煙 火顆粒呈套筒狀，所述套筒的當(dāng)量內(nèi)徑有利地為大于10mm。
6. 如權(quán)利要求
1 5中任一項所述的煙火顆粒，其特征在于所述至 少一種氧化性原料由堿式硝酸銅構(gòu)成。
7. 如權(quán)利要求
1 6中任一項所述的煙火顆粒，其特征在于所述至 少一種還原性原料由硝酸胍構(gòu)成。
8. 如權(quán)利要求
1 7中任一項所述的煙火顆粒，其特征在于所述煙 火顆粒的組成包括45重量％ 55重量％的硝酸胍； 40重量％ 50重量°/。的堿式硝酸銅；和0重量％ 5重量％的添加劑。
9. 一種制造前述權(quán)利要求
中任一項所述的煙火顆粒的方法，其特征在于所述方法包括將以粉末狀態(tài)使用的所述氧化性原料和還原性原料均勻地干式混合 或濕式混合；將所得到的粉末狀的混合物干式造?；驖袷皆炝＃?將所得到的微粒按尺寸進(jìn)行篩選；和通過壓實(shí)使保留的經(jīng)過尺寸篩選的微粒成形為所述煙火顆粒； 選擇所述原料粉末的特性、所述保留的經(jīng)尺寸篩選的微粒的特性和 所述壓實(shí)的參數(shù)以制造具有所述尺寸特性和孔隙率特性的所述煙火顆粒。
10. 如權(quán)利要求
9所述的方法，其特征在于所述均勻混合或/和造粒 通過干法實(shí)施。
11. 如權(quán)利要求
9或權(quán)利要求
IO所述的方法，其特征在于所述微粒 通過篩分來按尺寸進(jìn)行篩選。
12. 如權(quán)利要求
9 11中任一項所述的方法，其特征在于所述方法包括使用中值粒徑為200 pm以上的至少一種還原性原料；和/或，有利地篩分所述微粒以保留中值粒徑大于200 pm的那些微粒；和/或，有利地通過以15xl06pa 35xl()6pa的壓力壓實(shí)0.1秒 30秒來成形。
13. 如權(quán)利要求
9 12中任一項所述的方法，其特征在于所述方法 通過使用硝酸胍作為所述還原性原料，使用堿式硝酸銅或高氯酸鉀作為 所述氧化性原料來實(shí)施。
14. 一種產(chǎn)生氣體的方法，所述方法包括燃燒至少一種煙火顆粒， 其特征在于所述至少一種煙火顆粒是權(quán)利要求
1 8中任一項所述的顆粒 和/或根據(jù)權(quán)利要求
9 13中任一項所述的方法制造的顆粒。
專利摘要
本發(fā)明提供一種煙火顆粒的組合物，所述煙火顆粒組合物包含至少一種氧化性原料和至少一種還原性原料并且不含有粘合劑。在特征方面，所述顆粒是大體上為圓柱形的塊狀物厚度大于5mm；當(dāng)量直徑為10mm以上；并且孔隙率為1％～8％，包括上下限值。有利的是，基于硝酸胍和堿式硝酸銅的所述顆粒適合于在較長的時間內(nèi)緩慢地、低壓力地產(chǎn)生氣體。
文檔編號C06B45/00GKCN101415659SQ200780011760
公開日2009年4月22日 申請日期2007年4月3日
發(fā)明者烏格斯·羅克東, 埃萊娜·布蘭查德, 文森特·博達(dá)爾 申請人:Snpe巨能材料公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan