本發(fā)明屬于二次電池材料。更具體地,涉及一種干法包覆負極材料及其加工方法。
背景技術:
1、作為負極材料的石墨,其常規(guī)的平均粒徑在10-20μm之間,這類大小的石墨顆粒具有較大的比表面積、表面活性和表面能,因此,其顆粒和顆粒之間容易發(fā)生團聚,導致其分散性能下降,從而制約了其工業(yè)化應用。
2、目前,超細粉體的包覆分為干法包覆和濕法包覆。其中,對于干法包覆包括機械混合法,以及固相反應法。
3、對于機械混合法,其是利用擠壓、沖擊、剪切、摩擦等機械力將改性劑均勻分布在粉體顆粒外表面,使各種組分相互滲入和擴散,形成包覆。目前主要應用的有球石研磨法、攪拌研磨法和高速氣流沖擊法。該方法的優(yōu)點是處理時間短,反應過程容易控制,可連續(xù)批量生產,較有利于實現(xiàn)各種樹脂、石蠟類物質以及流動性改性劑對粉體顆粒的包覆。
4、對于固相反應法,其把幾種金屬鹽或金屬氧化物按配方充分混合、研磨,再進行煅燒,經固相反應直接得到超細包覆粉。
技術實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明要解決的技術問題是:采用干法對負極材料進行包覆處理,難以在表面形成均勻包覆層,從而導致產品在充放電過程中,不同部位對于離子和電子的電導率存在差異,尤其是在大倍率進行充放電時,容易導致電池性能快速衰減的問題,本發(fā)明提供了一種干法包覆負極材料及其加工方法。
2、本發(fā)明的目的是提供一種干法包覆負極材料。
3、本發(fā)明的另一目的是提供一種干法包覆負極材料的加工方法。
4、本發(fā)明上述目的通過以下技術方案實現(xiàn):
5、一種干法包覆負極材料的制備方法,具體制備步驟包括:
6、原料準備:
7、按重量份數(shù)計,取150-160份天然石墨,10-12份單糖,10-12份二糖,15-20份高分子多糖;
8、球磨混合:
9、將原料混合后,開始球磨,
10、先于溫度為150-160℃條件下,球磨混合10-15min后;
11、繼續(xù)于溫度為169-171℃條件下,球磨混合10-20min;
12、再于溫度為179-181℃條件下,球磨混合8-10min;
13、隨后于溫度為185-188℃條件下,球磨混合10-15min;
14、最后于溫度為210-212℃條件下,球磨混合10-12min;
15、冷卻,出料,得球磨料;
16、高溫碳化:
17、將所得球磨料于惰性氣體保護狀態(tài)下,加熱升溫至780-800℃條件下,高溫碳化,冷卻,出料,即得干法包覆負極材料。
18、上述方案以單糖、二糖和高分子多糖作為碳源,并配合多步驟不同溫度條件下的球磨反應,來達到均勻包覆的效果;
19、具體來看,首先,在150-160℃條件下球磨時,單糖以及二糖開始出現(xiàn)熔融,此時體系黏度相對增大,從而可以充分使得各個物料之間發(fā)生相對摩擦,有利于物料的均勻混合;隨著溫度進一步升高到169-171℃,單糖和二糖此時已經充分熔融,并且開始出現(xiàn)脫水,此時體系黏度相較于開始熔融階段是要小的,如此,可以使得高分子多糖可以在熔融的單糖和二糖的作用下,充分在石墨表面進行包覆,隨著溫度進一步升高,小分子的單糖和多糖開始進一步發(fā)生反應,最終縮聚形成高分子,從而在石墨表面形成牢固的包覆層;
20、在上述包覆基礎上,進一步進行高溫碳化,使得包覆層轉換為包碳層,從而實現(xiàn)了對石墨表面的均勻包碳;并且,該包碳層得益于上述包覆過程中縮聚反應的發(fā)生,使得包碳層也可以牢固黏附于石墨表面,防止在使用過程中掉粉。
21、進一步的,所述球磨混合還包括:
22、先于溫度為150-160℃條件下,于自轉轉速為500-550r/min,公轉轉速為180-200r/min條件下,球磨混合10-15min后;
23、繼續(xù)于溫度為169-171℃條件下,于自轉轉速為500-550r/min,公轉轉速為180-200r/min條件下,球磨混合10-20min;
24、再于溫度為179-181℃條件下,于自轉轉速為400-450r/min,公轉轉速為180-200r/min條件下,球磨混合8-10min;
25、隨后于溫度為185-188℃條件下,于自轉轉速為300-350r/min,公轉轉速為180-200r/min條件下,球磨混合10-15min;
26、最后于溫度為210-212℃條件下,于自轉轉速為500-550r/min,公轉轉速為180-200r/min條件下,球磨混合10-12min;
27、冷卻,出料,得球磨料。
28、進一步的,在不同的加工溫度下,匹配合適的球磨轉速,以使得球磨過程中,物料可以均勻包覆于石墨表面。
29、進一步的,所述原料準備還包括:
30、按重量份數(shù)計,取150-160份天然石墨,10-12份單糖,10-12份二糖,15-20份高分子多糖,4-6份氨基酸。
31、上述方案中,通過進一步添加氨基酸,氨基酸除了可以參與上述單糖和二糖的縮聚反應以外,還可以在高溫碳化過程中,實現(xiàn)對于包碳層的n元素摻雜,從而進一步提升包碳層的電導率,提升產品的快充能力。
32、進一步的,所述氨基酸選自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、脯氨酸、色氨酸、賴氨酸中的任意一種。
33、進一步的,所述單糖選自葡萄糖、果糖中的任意一種。
34、進一步的,所述二糖選自蔗糖、乳糖、麥芽糖、海藻糖中的任意一種。
35、進一步的,所述高分子多糖選自淀粉、纖維素、甘露聚糖、殼聚糖中的任意一種。
36、進一步的,所述天然石墨為球形天然石墨;
37、所述球形天然石墨的d50為12-16μm;
38、所述球形天然石墨的粒徑分布范圍為1-30μm;
39、所述球形天然石墨的球形度為8.8-9.0。
40、通過選用高球形度的天然石墨,并且將其粒徑分布控制在相對較小的范圍內,可以使得上述包覆過程的工藝變得更為可控,從而實現(xiàn)對于產品整體的均勻包覆。
41、一種干法包覆負極材料,由上述的制備方法制備得到。
1.一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,具體制備步驟包括:
2.根據(jù)權利要求1所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述球磨混合還包括:
3.根據(jù)權利要求1所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述原料準備還包括:
4.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述單糖選自葡萄糖、果糖中的任意一種。
5.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述二糖選自蔗糖、乳糖、麥芽糖、海藻糖中的任意一種。
6.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述高分子多糖選自淀粉、纖維素、甘露聚糖、殼聚糖中的任意一種。
7.根據(jù)權利要求3所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述氨基酸選自丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、脯氨酸、色氨酸、賴氨酸中的任意一種。
8.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的一種干法包覆負極材料的制備方法,其特征在于,所述天然石墨為球形天然石墨;
9.一種干法包覆負極材料,其特征在于,由權利要求1-8任一項所述的制備方法制備得到。