本發(fā)明涉及多孔材料和納米材料領(lǐng)域，具體涉及一種MOFs-石墨烯復(fù)合材料的制備方法。

背景技術(shù)：

金屬有機(jī)骨架(Metal-organic frameworks,簡(jiǎn)稱MOFs)，也被稱為多孔配位聚合物(porous coordination polymers,PCPs)。這種新興的結(jié)晶微孔材料的化學(xué)合成機(jī)理已被廣泛接受，并在科研界引起了極大的關(guān)注。這種立體的幾何結(jié)構(gòu)是以有機(jī)配體與無(wú)機(jī)金屬離子連接而成的，可根據(jù)不同的使用性能來(lái)設(shè)計(jì)它們的結(jié)構(gòu)。MOFs最獨(dú)特的性能就是它擁有超高的孔隙率以及相當(dāng)高的內(nèi)比表面積。因此在功能器件方面有著重要的角色，特別是用于儲(chǔ)能、吸附、傳感、質(zhì)子傳導(dǎo)以及藥物傳輸中。一般來(lái)說(shuō)，MOFs的微孔和尺寸長(zhǎng)度可以通過(guò)雙或多足型剛性有機(jī)配體來(lái)調(diào)控的，這種骨架結(jié)構(gòu)的多功能的源自于金屬組分(例如磁性，催化作用)，有機(jī)連接(例如非線性光學(xué)元件NLO,手性)表現(xiàn)出的性能，或是它們協(xié)同表現(xiàn)出來(lái)的。

在過(guò)去的二十多年間，MOFs材料的制備及應(yīng)用已被廣泛研究，并已投入商業(yè)應(yīng)用。然而MOFs由于其極差的化學(xué)穩(wěn)定性而限制了人們充分發(fā)揮其應(yīng)用潛能。為了提高M(jìn)OFs的化學(xué)穩(wěn)定性、吸附性能和導(dǎo)電性能，人們將MOFs與有機(jī)無(wú)機(jī)材料進(jìn)行復(fù)合制備出新型MOFs復(fù)合材料。最終這類(lèi)新型的復(fù)合材料成為各種功能性材料(獨(dú)特的光學(xué)性能、電學(xué)性能、磁性能和催化性能)。至今為止，MOFs已成功的與金屬粒子/納米棒(NPs/NRs)、氧化物、量子點(diǎn)(QDs)、多金屬氧酸鹽(POMs)、高分子聚合物、石墨烯、碳納米管(CNTs)、生物分子等復(fù)合。

自2004年，Geim等利用膠帶成功分離出石墨烯以來(lái)，石墨烯迅速成為全球的研究熱點(diǎn)。石墨烯是一種單原子層的二維結(jié)構(gòu)，碳原子以SP2雜化軌道與相鄰相鄰的碳原子形成σ鍵，剩余的P電子軌道則組成π鍵，這種成鍵方式使石墨烯表現(xiàn)出優(yōu)良的化學(xué)、熱和機(jī)械穩(wěn)定性，以及優(yōu)越的導(dǎo)電導(dǎo)熱性能。石墨烯同時(shí)也是一種大比表面積材料，若是與MOFs復(fù)合時(shí)，既能提高整體材料的吸附能力，還可提高材料的導(dǎo)電性。復(fù)合后的多孔材料可以廣泛應(yīng)用到能量?jī)?chǔ)存與轉(zhuǎn)換領(lǐng)域，如燃料電池、鋰離子電池和超級(jí)電容器當(dāng)中。

然而現(xiàn)有技術(shù)中還存在下述問(wèn)題：

1、采用傳統(tǒng)的化學(xué)還原法制備石墨烯時(shí)，通常選用肼類(lèi)作還原劑，毒性極大。

2、若是將石墨烯直接用于燃料電池氧還原催化劑中，石墨烯極其容易團(tuán)聚，此時(shí)電解液不能與石墨烯上的活性位點(diǎn)充分接觸，降低了其催化活性。若是能構(gòu)建C-N-M_X(碳氮過(guò)渡金屬體系)，則能明顯增加催化劑活性位點(diǎn)。而MOFs剛性材料直接就含有金屬中心以及氮，相較于其他石墨烯基催化劑而言，合成工藝更簡(jiǎn)便，性能更佳。

3、在傳統(tǒng)的MOFs材料合成中，人們一般選用高沸點(diǎn)溶劑DMF，這對(duì)反應(yīng)體系溫度要求較高，不利于節(jié)約能源；另外，反應(yīng)后續(xù)步驟還需要除去溶劑分子，造成了原料的浪費(fèi)。

4、在現(xiàn)有技術(shù)中，制備石墨烯與MOFs的復(fù)合材料時(shí)，多采用傳統(tǒng)化學(xué)還原法制得的氧化石墨烯作為復(fù)合的原料，而這種氧化石墨烯的片層易團(tuán)聚且碳層間殘留過(guò)多的含氧官能團(tuán)如羥基(-OH)、環(huán)氧基(-C-O-C)，致使復(fù)合物的導(dǎo)電性較弱、孔隙率較低。

5、在傳統(tǒng)的質(zhì)子交換膜燃料電池中，陰極氧化還原催化劑常采用Pt/C(鉑炭催化劑)，盡管催化劑顆粒小，材料比表面積大，以鉑作為金屬中心，反應(yīng)活性高，但是隨著離子液體流動(dòng)和使用時(shí)間的增加，鉑顆粒極易從炭載體上流失，致使催化劑失活。這種Pt/C催化劑耐久性差，生產(chǎn)成本高，阻礙了其商業(yè)發(fā)展。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，提供一種MOFs-石墨烯復(fù)合材料的制備方法，由該方法制得的MOFs-石墨烯復(fù)合材料與普通MOFs材料相比，具有較高的導(dǎo)電性及較大的比表面積，可用于燃料電池非鉑催化劑、鋰電池負(fù)極材料、超級(jí)電容器以及多孔吸附材料。且本發(fā)明提供的方法所用原料便宜，操作簡(jiǎn)單，對(duì)反應(yīng)溫度要求低，水污染小。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種MOFs-石墨烯復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，步驟如下:

(1)以氧化石墨為原料，以THF為反應(yīng)介質(zhì)，以NaBH₄為還原劑，制備石墨烯；

(2)將步驟(1)制得的石墨烯與金屬鹽、H₂BDC(對(duì)苯二甲酸)、DABCO(三乙烯二胺)加入到THF/H₂O/CH₃OH混合溶液中，超聲攪拌，于80～180℃下反應(yīng)12～72h后，將反應(yīng)產(chǎn)物提純，得MOFs-石墨烯材料。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(1)中所述氧化石墨由下述方法制備得到：冰浴(0～5℃)條件下，將石墨粉加入到NaNO₃和濃硫酸的混合溶液中，攪拌15～60min后，分批緩慢加入KMnO₄，控制體系溫度在0～5℃，反應(yīng)1～4h，再于35℃水浴攪拌1～4h，滴加去離子水，使體系溫度上升至90～100℃反應(yīng)30min后，加入H₂O₂，然后用去離子水洗、離心、冷凍干燥，得到固體粉末狀氧化石墨烯；其中，石墨粉、NaNO₃和KMnO₄的質(zhì)量比為2：1：6。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(1)具體為：將氧化石墨置于THF中超聲分散得氧化石墨烯分散液后，滴加NaBH₄的甲醇溶液，冰水浴(0～5℃)條件下反應(yīng)3～6h后，升溫至40～60℃反應(yīng)1～2h，用去離子水、甲醇離心洗滌，得石墨烯。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(2)中所述提純具體為：將所述反應(yīng)產(chǎn)物用THF、CH₃OH分別離心洗滌3次后，于80～180℃真空干燥6～24h。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(2)中所述金屬鹽選自Ni(NO₃)₂·6H₂O、Zn(NO₃)₂·6H₂O、Fe(NO₃)₃·9H₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O、Cu(NO₃)₂·6H₂O、Al(NO₃)₃·9H₂O中的一種或者多種。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(1)中所述氧化石墨與步驟(2)中所述金屬鹽、H₂BCO、DABCO的用量比為0.08～2.2g：2mmol：2mmol：1mmol。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(2)中所述THF/H₂O/CH₃OH混合溶液中，THF、H₂O、CH₃OH的體積比為1～3:1:1。

按上述方案，優(yōu)選地，步驟(2)中所述金屬鹽與所述THF/H₂O/CH₃OH混合溶液的用量比為2mmol：20mL。此配比可使原料溶解分散均勻，反應(yīng)效率高。

本發(fā)明的反應(yīng)原理如下：

以THF/H₂O/CH₃OH混合溶液作為有機(jī)橋梁H₂BCO的溶劑，以Ni(NO₃)₂·6H₂O、Zn(NO₃)₂·6H₂O、Fe(NO₃)₃·9H₂O、Co(NO₃)₂·6H₂O、Cu(NO₃)₂·6H₂O、Al(NO₃)₃·9H₂O等金屬鹽作為金屬離子源，以DABCO作為催化劑，使金屬嵌入到有機(jī)骨架中，少量H₂O的存在有利于MOFs的結(jié)晶；此外，本發(fā)明以無(wú)水有機(jī)體系(THF)還原制得的石墨烯為前驅(qū)體，利用還原氧化石墨烯上保留的氧官能團(tuán)所提供的一些化學(xué)反應(yīng)的位置，使得MOFs能均勻的生長(zhǎng)在石墨烯片層上。

相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果在于：

1、在制備石墨烯的步驟中，本發(fā)明以THF為反應(yīng)介質(zhì)，以NaBH₄為還原劑，NaBH₄與THF反應(yīng)形成的中間體具有強(qiáng)還原性，可還原氧化石墨烯而制得石墨烯。較傳統(tǒng)的采用NaBH₄-水溶液高溫還原氧化石墨而言，本發(fā)明所需NaBH₄用量更少，反應(yīng)更溫和(溫度要求由90℃降至60℃)，時(shí)間更短(反應(yīng)時(shí)間由8～12h減少至1h)；較傳統(tǒng)的以毒性極大的肼類(lèi)作還原劑制備石墨烯而言，本發(fā)明選用的原料無(wú)毒無(wú)害，反應(yīng)產(chǎn)物稍作洗滌處理后，無(wú)需烘干即可直接進(jìn)行后續(xù)與MOFs的復(fù)合反應(yīng)。

2、本發(fā)明直接以石墨烯和金屬鹽、H₂BDC(對(duì)苯二甲酸)為原料，以DABCO(三乙烯二胺)為催化劑，以低沸點(diǎn)的THF/H₂O/CH₃OH混合溶液作為溶劑，相較于傳統(tǒng)合成MOFs中選用高沸點(diǎn)溶劑DMF而言，本發(fā)明既降低了整個(gè)反應(yīng)體系對(duì)溫度的要求，也使得后處理過(guò)程中十分簡(jiǎn)單(減輕了后續(xù)除去客體溶劑分子的步驟，且后續(xù)提純時(shí)烘干溫度較低，不易破壞MOFs的結(jié)構(gòu))，避免了原料的浪費(fèi)，降低了成本，利于大規(guī)模生產(chǎn)。

3、本發(fā)明制得的MOFs-石墨烯材料具備較大的比表面積和較好的導(dǎo)電率，這種復(fù)合物是一種C-N-Mx(碳-氮-過(guò)渡金屬體系)的剛性結(jié)構(gòu)，它解決C-/M-NX催化劑在碳基底和M-NX化合物之間缺乏可控的相互作用，可作為燃料電池非Pt催化劑使用，以過(guò)渡金屬為中心時(shí)，可制備燃料電池HER、ORR、OER多功能催化劑，亦可應(yīng)用于超級(jí)電容器、鋰離子電池負(fù)極材料和吸附材料中，具有廣泛應(yīng)用前景。

4、本發(fā)明是直接讓MOFs長(zhǎng)在石墨烯片層上，所以導(dǎo)電性比長(zhǎng)在氧化石墨烯上的要更好，此外，MOFs之前多用于吸附材料，在催化劑方面的應(yīng)用較少，若以過(guò)渡金屬為金屬中心合成的催化劑可以作為燃料電池非Pt催化劑，降低成本。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1～4和對(duì)比實(shí)施例1分別制得的氧化石墨、還原氧化石墨烯(rGO)、rGO@MOF-Ni-1、rGO@MOF-Ni-2、rGO@MOF-Ni-3、rGO@MOF-Ni-4、MOF-Ni-(74)的XRD對(duì)比圖。

圖2為實(shí)施例2制得的還原氧化石墨烯(rGO)的掃描電鏡圖。

圖3為對(duì)比實(shí)施例1制得的MOF-Ni-(74)的掃描電鏡圖。

圖4為實(shí)施例3制得的rGO@MOF-Ni-1的掃描電鏡圖。

圖5為對(duì)比實(shí)施例1制得的MOF-Ni-(74)的電導(dǎo)率測(cè)試圖。

圖6為實(shí)施例3制得的rGO@MOF-Ni-1的電導(dǎo)率測(cè)試圖。

具體實(shí)施方式

為了更好地理解本發(fā)明的內(nèi)容，以下將結(jié)合具體實(shí)例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明。但是本發(fā)明的實(shí)施并不限于以下幾種實(shí)施方式。

實(shí)施例1

制備氧化石墨，具體步驟如下：

在冰浴3℃條件下，在燒杯中加入2.5gNaNO₃和120ml濃硫酸，攪拌均勻，再加入5g石墨粉，攪拌30min后，分批緩慢加入15gKMnO₄粉末，控制體系溫度在0～5℃，低溫反應(yīng)2h。將燒杯轉(zhuǎn)移至水浴鍋中，于35℃攪拌2h，再加入420mL去離子水，使體系溫度上升至98℃反應(yīng)30min，加入40mLH₂O₂，然后用去離子水洗、離心、冷凍干燥，得到固體粉末狀氧化石墨。

實(shí)施例2

制備還原氧化石墨烯(rGO)，具體步驟如下：

以THF為反應(yīng)介質(zhì)，以實(shí)施例1制得的氧化石墨為原料，制備還原氧化石墨烯(rGO)，具體步驟如下：

取0.4g氧化石墨(由實(shí)施例1制得的)，置于40mL THF中超聲分散30min得氧化石墨烯分散液；將1.2gNaBH₄溶于10ml甲醇中，并用恒壓滴液漏斗滴加到氧化石墨烯分散液中，于冰水浴5℃反應(yīng)4h，再將體系升溫至60℃反應(yīng)1h，用少量去離子水、甲醇離心洗滌，得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

將本實(shí)施例制得的還原氧化石墨烯于60℃下真空干燥20h后稱重為0.2g，由此測(cè)得：本實(shí)施例制得的產(chǎn)物還原氧化石墨烯的質(zhì)量為原料氧化石墨的50％。

實(shí)施例3

制備rGO@MOF-Ni復(fù)合材料(石墨烯/Ni-有機(jī)骨架復(fù)合材料)，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為0.6g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.582g(2mmol)Ni(NO₃)₂·6H₂O、0.332g(2mmol)H₂BDC和0.224g(1mmol)DABCO加入到20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為3:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜中在110℃下反應(yīng)72h后，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次，90℃真空干燥20h，得rGO@MOF-Ni(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Ni-1)。

實(shí)施例4

制備rGO@MOF-Ni復(fù)合材料，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為2.2g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.582g(2mmol)Ni(NO₃)₂·6H₂O，0.332g(2mmol)H₂BDC，0.224g(1mmol)DABCO加入到20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為1:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜在80℃下反應(yīng)12h，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次，80℃真空干燥10h，得rGO@MOF-Ni(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Ni-2)。

實(shí)施例5

制備rGO@MOF-Ni復(fù)合材料，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為0.08g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.582g(2mmol)Ni(NO₃)₂·6H₂O，0.332g(2mmol)H₂BDC，0.224g(1mmol)DABCO加入到20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為1:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜中在180℃下反應(yīng)36h，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次，100℃真空干燥10h，得rGO@MOF-Ni(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Ni-3)。

實(shí)施例6

制備rGO@MOF-Ni復(fù)合材料，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為0.2g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.582g(2mmol)Ni(NO₃)₂·6H₂O，0.332g(2mmol)H₂BDC，0.224g(1mmol)DABCO加入至20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為1:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜中在120℃下反應(yīng)36h，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次，120℃真空干燥10h，得rGO@MOF-Ni(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Ni-4)。

實(shí)施例7

制備rGO@MOF-Fe復(fù)合材料，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為0.2g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.808g(2mmol)Fe(NO₃)₃·9H₂O，0.332g(2mmol)H₂BDC，0.224g(1mmol)DABCO加入至20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為1:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜中在120℃下反應(yīng)36h，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次,110℃真空干燥20h，得rGO@MOF-Fe(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Fe-5)。

實(shí)施例8

制備rGO@MOF-Co復(fù)合材料，具體步驟如下：

1)制備石墨烯：具體步驟同實(shí)施例2，只是將原料氧化石墨的用量改為0.2g，制得還原氧化石墨烯(為略濕潤(rùn)的固體粉末狀)。

2)將步驟1)制得的還原氧化石墨烯與0.582g(2mmol)Co(NO₃)₂·6H₂O，0.332g(2mmol)H₂BDC，0.224g(1mmol)DABCO加入至20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為1:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再于反應(yīng)釜中在120℃下反應(yīng)72h，用THF、微熱的CH₃OH各洗滌3次,90℃真空干燥20h，得rGO@MOF-Co(標(biāo)記此樣品為rGO@MOF-Co-6)。

對(duì)比實(shí)施例1

制備MOF-74(Ni)復(fù)合材料，具體步驟如下：

以THF/H₂O/CH₃OH混合溶液為溶劑，制備MOF-74(Ni)，具體步驟如下：

將0.582g(2mmol)Ni(NO₃)₂·6H₂O、0.332g(2mmol)H₂BDC和0.224g(1mmol)DABCO加入到20mL THF/H₂O/CH₃OH(體積比為3:1:1)的混合溶液中，超聲攪拌1h，再置于反應(yīng)釜中于110℃下反應(yīng)72h，然后用THF、CH₃OH各洗滌3次，在100℃真空干燥20h，得MOF-74(Ni)。

測(cè)試和分析：

(1)XRD表征分析

采用德國(guó)布魯克AXS公司生產(chǎn)的D8X射線衍射儀，對(duì)實(shí)施例1～6以及對(duì)比實(shí)施例1分別制得的氧化石墨、rGO、rGO@MOF-Ni-1～4、MOF-74(Ni)進(jìn)行X射線衍射分析，它們?cè)?θ＝5°～40°范圍內(nèi)的特征峰如圖1所示。

圖1表明：實(shí)施例2成功還原了氧化石墨，氧化石墨在10°左右的特征峰消失，并在25°左右出現(xiàn)石墨烯的緩峰；實(shí)施例3的rGO@MOF-Ni-1與對(duì)比實(shí)施例1的MOF-Ni有相似的特征峰，峰強(qiáng)明顯尖銳，表明與石墨烯復(fù)合后的MOFs仍具有較好的晶體骨架結(jié)構(gòu)；實(shí)施例4(rGO@MOF-Ni-2)由于反應(yīng)時(shí)間較短合成溫度太低，特征峰不明顯，表明石墨烯含量過(guò)多時(shí)會(huì)抑制MOFs的生長(zhǎng)。

(2)掃描電鏡

采用德國(guó)蔡司公司的場(chǎng)發(fā)射掃描儀(型號(hào)Zeiss Ultra Plus)對(duì)本發(fā)明實(shí)施例2、實(shí)施例3和對(duì)比實(shí)施例1分別制備的rGO、rGO@MOF-Ni-1、MOF-Ni的表面形貌進(jìn)行表征，其掃描電鏡圖如圖2～4所示。

圖2為實(shí)施例2制得的石墨烯片層。圖3為對(duì)比實(shí)施例1制得的MOF-74(Ni)，可見(jiàn)其表面具有微孔的立方晶體結(jié)構(gòu)。圖4為實(shí)施例4(rGO@MOF-Ni-1)的形貌圖，可見(jiàn)晶體生長(zhǎng)在層層堆積的石墨烯片層中，說(shuō)明此法成功的使MOF生長(zhǎng)在石墨烯上，說(shuō)明片層的石墨烯起到了支撐作用，改善了MOFs的導(dǎo)電性及機(jī)械系能，且該圖中晶體尺寸明顯較圖3中要大，說(shuō)明石墨烯的存在，會(huì)影響MOFs的結(jié)晶生長(zhǎng)。

(3)導(dǎo)電性對(duì)比圖

對(duì)實(shí)施例3～5、對(duì)比實(shí)施例1的產(chǎn)物進(jìn)行導(dǎo)電性能測(cè)試，具體方法如下：

測(cè)試交流阻抗的儀器為美國(guó)阿美泰克·.普林斯頓VersaSTAT3電化學(xué)工作站，實(shí)驗(yàn)采用垂直交流阻抗法來(lái)測(cè)試。交流阻抗法是對(duì)聚合物電解質(zhì)和電極組成的阻抗與頻率的測(cè)量來(lái)測(cè)量離子導(dǎo)電率。電導(dǎo)率通過(guò)公式來(lái)計(jì)算，其中σ是聚電解質(zhì)的離子導(dǎo)電率，單位為S·cm^-1。L是測(cè)試樣品的厚度，采用滬制CH-1-S千分手式薄膜測(cè)厚儀來(lái)測(cè)量，單位為cm。R是電化學(xué)工作站測(cè)試的阻抗。

樣品的制備過(guò)程如下：

測(cè)試前需將所制備好的干燥的樣品，研磨至極細(xì)的粉末，然后稱取0.1g的樣品倒入特別訂做的壓片模具中，其中模具的內(nèi)徑尺寸為12mm。將模具放入壓片機(jī)下40MPa壓力下保壓15分鐘。然后取出，即可得到直徑為12mm厚的壓片。

通過(guò)對(duì)各樣品進(jìn)行交流阻抗的測(cè)試，選取曲線中較為平滑的前5個(gè)點(diǎn)做一條直線，與X軸的交點(diǎn)即為阻抗R，結(jié)果如圖5和圖6所示。圖5為對(duì)比實(shí)施例1制得的MOF-Ni-(74)的電導(dǎo)率測(cè)試圖，由該圖可知，單純的MOFs由于導(dǎo)電性太差，圖像雜亂無(wú)規(guī)律。圖6為實(shí)施例3制得的rGO@MOF-Ni-1的電導(dǎo)率測(cè)試圖，由其可知，與石墨烯復(fù)合過(guò)后的MOFs材料的圖像呈明顯的線性關(guān)系，說(shuō)明石墨烯的加入提高了MOFs的導(dǎo)電性。

對(duì)比實(shí)施例1、實(shí)施例3～5制得的樣品的導(dǎo)電率計(jì)算結(jié)果如表1所示。

表1