利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置制造方法
【專利摘要】本實用新型公開了一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,包括連續(xù)熔硫凈化器、沉清精硫槽連接,沉清精硫槽通過精硫泵與一級氧化器連接,一級氧化器與二級氧化器連接,二級氧化器與冷-熱換熱器,冷-熱換熱器與第一吸收塔頂部連接,第一吸收塔與吸收換熱器連接,第一吸收塔與水槽連接,水槽通過循環(huán)水泵向吸收換熱器、第一吸收塔供水,一級氧化器、二級氧化器、換熱器與干燥塔出氣口連接,干燥塔與風機連接,換熱器與母液吸收塔連接,母液吸收塔與母液飽和器連接,母液吸收塔頂部與尾氣塔底部連接,母液吸收塔底部與硫銨系統(tǒng)連接,尾氣通過尾氣煙囪排放。本實用新型解決廢硫的滯銷和由于堆放帶來的污染,實現(xiàn)廢物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,變廢為寶。
【專利說明】利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本實用新型涉及煉焦化工【技術(shù)領(lǐng)域】,特別涉及一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,廣泛應用于焦化廠和煤氣廠的煤氣脫硫領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]HPF是焦化裝置常見的煤氣脫硫方法。該方法以氨為堿源,HPF為催化劑(醌、鈷、鐵復合物)通過液相催化氧化反應,將煤氣中的硫化氫等含硫雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫。脫硫液中的單質(zhì)硫由于通過泡沫浮選回收,回收的單質(zhì)硫中還含有大量的水分以及焦粉、煤粉、焦油、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和脫硫催化劑殘留物等雜質(zhì)。傳統(tǒng)工藝通常采用壓濾法和熔融法回收其中的硫磺。采用壓濾法回收,由于受壓濾設備過濾效率所限,壓濾法回收的硫磺中水含量通常不低于20%,仍含有不少水溶性物質(zhì),硫氰酸氨、硫代硫酸銨、硫酸銨和脫硫催化劑等;采用熔融法回收,由于停留時間設計偏小和設備側(cè)線位置設計不當,界面污物往往會帶入硫磺,如焦油、硫氰酸鹽和硫代硫酸鹽等。而且傳統(tǒng)壓濾法和熔融法均采用間歇法操作,分離效果不穩(wěn)定,操作現(xiàn)場環(huán)境較差,因此通過傳統(tǒng)工藝得到的硫磺往往呈膏狀,雜質(zhì)含量多、顏色灰色或黑色,市場銷售困難,生產(chǎn)現(xiàn)場大量堆放,污染嚴重。造成焦化廠硫元素的大量浪費和損失。
[0003]而另一方面,焦爐煤氣在脫氨凈化的過程中又需要外購硫酸,其原理是在噴淋式飽和器中加入硫酸,和煤氣中的氨進行中和反應,生成硫酸銨,其反應式為:
[0004]NH3+2H2S04—2NH4HS04,
[0005]NH4HS04+NH3— (NH4)2SO4
[0006]飽和器中通過硫和氨的比例控制,最終生成中性鹽硫酸銨,然后通過結(jié)晶得到硫酸銨結(jié)晶產(chǎn)品,每生產(chǎn)I噸硫酸銨耗硫酸約750kg/t。
[0007]針對煤氣脫硫獲得廢硫無法利用,同時飽和器生產(chǎn)硫酸銨需要補硫的情況,本實用新型提出一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生含有焦油、副鹽的廢硫與飽和器聯(lián)產(chǎn)生產(chǎn)硫酸銨的裝置。
實用新型內(nèi)容
[0008]本實用新型的目的就是為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題,提供一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫酸銨的裝置;本實用新型利用煤氣脫硫產(chǎn)生含有焦油、副鹽的廢硫與飽和器聯(lián)產(chǎn)生產(chǎn)硫酸銨,解決廢硫的滯銷和由于堆放帶來的污染,實現(xiàn)廢物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,變廢為寶。
[0009]本實用新型解決技術(shù)問題的技術(shù)方案為:
[0010]一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,包括連續(xù)熔硫凈化器,所述連續(xù)熔硫凈化器包括上部的破泡段,中間的脫清段,下部的脫渣段,所述連續(xù)熔硫凈化器底部與沉清精硫槽連接,沉清精硫槽與精硫泵連接,精硫泵通過管道與一級氧化器連接,產(chǎn)生高溫氣體的一級氧化器與回收高溫氣體余熱的余熱鍋爐連接,余熱鍋爐與二級氧化器連接,二級氧化器分別與冷-熱換熱器、熱-熱換熱器、預熱換熱器連接,所述冷-熱換熱器與第一吸收塔頂部連接,第一吸收塔底部與冷-熱換熱器底部連接,第一吸收塔上部與吸收換熱器連接,第一吸收塔底部與第一水槽連接,吸收換熱器與循環(huán)上水、循環(huán)回水連接,第一水槽通過循環(huán)水泵向吸收換熱器、第一吸收塔供水,第一水槽與第二水槽連接,第二水槽通過循環(huán)酸泵與干燥塔上部連接,干燥塔下部與第一水槽連接,第二水槽與儲水槽連接,儲水槽直接通過水泵連接用戶端,二級氧化器、預熱換熱器分別與干燥塔出氣口連接,一級氧化器與干燥塔出氣口連接,來自干燥塔的空氣經(jīng)過預熱換熱器預熱后再進入一級氧化器,干燥塔與風機連接,預熱換熱器與母液吸收塔底部連接,母液吸收塔與母液飽和器連接,母液吸收塔頂部與尾氣塔底部連接,母液吸收塔底部與硫銨系統(tǒng)連接,尾氣塔分別與硫酸銨系統(tǒng)、濃氨水容器、蒸氨系統(tǒng)連接,尾氣塔還與蒸氨前剩余氨水容器連接,尾氣通過尾氣煙囪排放。
[0011]所述二級氧化器包括四段催化反應結(jié)構(gòu),從上到下依次包括第一階段反應結(jié)構(gòu)、第二階段反應結(jié)構(gòu)、第三階段反應結(jié)構(gòu)、第四階段反應結(jié)構(gòu),第一階段反應結(jié)構(gòu)與熱-熱換熱器連接,經(jīng)第一階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣經(jīng)過管道進入熱-熱換熱器,降溫后進入第二階段反應結(jié)構(gòu),經(jīng)第二階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣經(jīng)用干燥后的冷空氣冷激降溫后進入第三階段反應結(jié)構(gòu),反應后經(jīng)過冷-熱換熱器降溫后進入第一吸收塔,經(jīng)過第一吸收塔吸收三氧化硫SO3后的爐氣經(jīng)冷-熱換熱器、熱-熱換熱器,利用二級氧化器的反應熱加熱至420 V進入第四階段反應結(jié)構(gòu),第四階段反應與預熱換熱器連接,經(jīng)第四階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣,經(jīng)過預熱換熱器降溫后進入母液吸收塔進行循環(huán)母液吸收。
[0012]所述連續(xù)熔硫凈化器的冷凝水與焦化廠冷凝水總管連接,連續(xù)熔硫凈化器產(chǎn)生的蒸汽與焦化廠蒸汽總管連接,連續(xù)熔硫凈化器的脫硫清液與焦化廠脫硫工序的脫硫液槽連接,所述連續(xù)熔硫凈化器的硫渣輸送到焦化廠的煤場配煤。
[0013]所述沉清精硫槽的蒸汽冷凝水與冷凝水管連接。
[0014]本實用新型的有益效果:
[0015]1.本實用新型利用煤氣脫硫產(chǎn)生含有焦油、副鹽的廢硫與飽和器聯(lián)產(chǎn)生產(chǎn)硫酸銨,解決廢硫的滯銷和由于堆放帶來的污染,可使焦化廠的硫酸銨增產(chǎn)30%左右,實現(xiàn)廢物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品,變廢為寶。
[0016]2.本實用新型采用連續(xù)熔硫凈化器,與傳統(tǒng)焦化熔硫釜相比,生產(chǎn)可實現(xiàn)連續(xù)化,硫磺色澤明顯改觀,純度由原來的70-85%提高至95%,熔硫凈化效率明顯提高。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017]圖1為本實用新型的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實施方式】
[0018]為了更好地理解本實用新型,下面結(jié)合附圖來詳細解釋本實用新型的實施方式。
[0019]實施例1:
[0020]如圖1所示,將含硫15.5%、含水80.9%,其他雜質(zhì)3.6% (包括焦粉、煤粉、焦油、硫氰酸氨、硫代硫酸銨、硫酸銨,催化劑殘渣),用連續(xù)熔硫凈化器凈化后,得到硫磺的純度為 99.6%。
[0021]將含硫99.5%的硫磺經(jīng)過二級氧化后(包括一級吸收塔),得到氣體的組成(體積% )為 SO2:0.059%,S03:0.308%,02:12.023%,N2:87.61%。
[0022]將上述組成為SO2:0.059%, S03:0.308%, 02:12.023%, N2:87.61%的氣體用硫錢循環(huán)母液吸收(母液比重1.26g/cm3,結(jié)晶比小于10%,母液酸度3.5-4.5%,液氣比(V/V) I:10 ;然后再用濃氨水(10%,wt)吸收后,氣體的組成為SO2濃度< 400mg/Nm3、硫酸霧<30mg/Nm3、顆粒物 < 50mg/Nm3。
[0023]一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,包括連續(xù)熔硫凈化器1,所述連續(xù)熔硫凈化器I包括上部的破泡段,中間的脫清(液)段,下部的脫渣段,所述連續(xù)熔硫凈化器底部與沉清精硫槽2連接,沉清精硫槽2與精硫泵11連接,精硫泵11通過管道與一級氧化器3連接,產(chǎn)生高溫氣體的一級氧化器3與回收高溫氣體余熱的余熱鍋爐12連接,余熱鍋爐12與低溫吸收的二級氧化器4連接,二級氧化器4分別與冷-熱換熱器13、熱-熱換熱器14、預熱換熱器15連接,所述冷-熱換熱器13與第一吸收塔5頂部連接,第一吸收塔5底部與冷-熱換熱器13底部連接,第一吸收塔5上部與吸收換熱器16連接,第一吸收塔5底部與第一水槽17連接,吸收換熱器16與循環(huán)上水、循環(huán)回水連接,第一水槽17通過循環(huán)水泵22向吸收換熱器16、第一吸收塔5供水,第一水槽17與第二水槽18連接,第二水槽18通過循環(huán)酸泵23與干燥塔6上部連接,干燥塔6下部與第一水槽17連接,第二水槽18與儲水槽19連接,儲水槽19也可以直接通過水泵21連接用戶端,二級氧化器4、預熱換熱器15分別與干燥塔6出氣口連接,一級氧化器3與干燥塔6出氣口連接,來自干燥塔6的空氣經(jīng)過預熱換熱器15預熱后再進入一級氧化器3,干燥塔6與風機9連接,預熱換熱器15與母液吸收塔7底部連接,母液吸收塔7與母液飽和器連接,母液吸收塔7頂部與尾氣塔8底部連接,母液吸收塔7底部與硫銨系統(tǒng)連接,同時母液循環(huán)是從母液吸收塔底部通過管道與母液吸收塔上部連接,尾氣塔8分別與硫酸銨系統(tǒng)、濃氨水容器、蒸氨系統(tǒng)連接,同時尾氣塔還與蒸氨前剩余氨水容器連接,尾氣通過尾氣煙囪81排放。
[0024]所述二級氧化器4包括四段催化反應結(jié)構(gòu),從上到下依次包括第一階段反應結(jié)構(gòu)41、第二階段反應結(jié)構(gòu)42、第三階段反應結(jié)構(gòu)43、第四階段反應結(jié)構(gòu)44,第一階段反應結(jié)構(gòu)41與熱-熱換熱器14連接,經(jīng)第一階段反應結(jié)構(gòu)41催化劑反應后的爐氣經(jīng)過管道進入熱-熱換熱器14,降溫后進入第二階段反應結(jié)構(gòu)42,經(jīng)第二階段反應結(jié)構(gòu)42催化劑反應后的爐氣經(jīng)用干燥后的冷空氣冷激降溫后進入第三階段反應結(jié)構(gòu)43,反應后經(jīng)過冷-熱換熱器13降溫后進入第一吸收塔5,經(jīng)過第一吸收塔5吸收三氧化硫(SO3)后的爐氣經(jīng)冷-熱換熱器13、熱-熱換熱器14、利用二級氧化器的反應熱加熱至420°C進入第四階段反應結(jié)構(gòu),第四階段反應44與預熱換熱器15連接,經(jīng)第四階段反應44結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣,經(jīng)過預熱換熱器15降溫后進入母液吸收塔7進行循環(huán)母液吸收。
[0025]本實用新型的工作原理是:
[0026]I)廢硫的凈化
[0027]煤氣脫硫過程產(chǎn)生的廢硫(或稱硫泡沫)由于含有大量的水分以及焦粉、煤粉、焦油、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和脫硫催化劑殘留物等雜質(zhì),首先需要凈化。由于傳統(tǒng)壓濾法和熔融法回收效果不佳,本專利采用連續(xù)熔硫凈化器進行廢硫的凈化。連續(xù)熔硫凈化器由三部分組成,第一部分為破泡段,來自硫泡沫泵的硫泡沫在泡沫段通過蒸汽或?qū)嵊图訜嶂?0°C -80°C,使硫泡沫破碎,硫顆粒逐步下沉。破泡段流出的液體進入直立的脫清(液)段,在此段下部將硫顆粒加熱至120°C -150°C,使硫磺熔化成液體,硫泡沫帶入的清液由于密度較小,上浮至脫清(液)段上部連續(xù)采出,采出的清液返回煤氣脫硫工段補充脫硫液使用。硫泡沫破裂后形成的空氣自此段頂部放出,放出速率視液面上部氣相壓力確定,通常高于3-5kg/cm2則開啟排氣閥;脫清(液)段由于下部盤管加熱形成自下而上的逐步降低的溫度分布,下部液化的硫渣流入脫渣段,將含有的密度較小的硫渣從脫渣段部采出,硫渣采出返回煤場配煤使用。硫磺段底部連續(xù)流出的硫磺純度可達到99% -99.5%,進入一級氧化器前以攪拌器連續(xù)攪拌熔融為液體硫磺溢流進入沉清槽,沉清后的液硫溢流進入精硫槽,所述沉清精硫槽為一個整體結(jié)構(gòu)的設備,分沉清和精餾兩部分,其中沉清精硫槽的蒸汽冷凝水回冷凝水管。液硫通過精硫泵送入氧化器進行氧化。另外連續(xù)熔硫凈化器的冷凝水返回焦化廠冷凝水總管、產(chǎn)生蒸汽并入焦化廠蒸汽總管,脫硫清液返回焦化廠脫硫工序的脫硫液槽、硫渣去焦化廠的煤場配煤。
[0028](2)精餾的氧化。
[0029]經(jīng)過凈化的精硫(液)經(jīng)機械噴咀送入一級氧化爐內(nèi),用空氣氧化制取302氣體;一級氧化所需空氣由空氣鼓風機,送入干燥塔干燥后送入一級氧化器內(nèi)。出一級氧化器后的302爐氣經(jīng)余熱鍋爐回收余熱降溫、然后持續(xù)控制通入空氣調(diào)節(jié)SO2濃度至9-9.5%、溫度420°C左右后進入二級氧化器,將其中的SO2繼續(xù)氧化成SO 30 二級氧化器采用四段催化氧化。經(jīng)第一段催化劑反應后的爐氣進入熱-熱換熱器,降溫后進入第二段催化劑。經(jīng)第二段催化劑反應后的爐氣經(jīng)用干燥后的冷空氣冷激降溫后進入第三段催化劑。反應后經(jīng)過冷-熱換熱器,降溫后進入第一吸收塔。吸收其中的SO3后的爐氣經(jīng)冷-熱換熱器、熱-熱換熱器與利用二級氧化器的反應熱加熱至420°C進入轉(zhuǎn)化器進行第四段催化劑,經(jīng)第四段催化劑反應后的爐氣,以空氣換熱器降溫后進入母液吸收塔進行循環(huán)母液吸收。
[0030](3)母液吸收及尾氣吸收
[0031]因為硫銨飽和器的循環(huán)母液中含有(NH4)2SO4,可以發(fā)生如下的反應,
[0032](NH4) 2S04+S03+H20 — 2NH4HS04 (I)
[0033]根據(jù)式(I),本實用新型采用硫銨飽和器的循環(huán)母液,在母液吸收塔內(nèi)吸收來自二級氧化器降溫后尾氣中的so3。然后再經(jīng)過尾氣吸收塔吸收其中的so2。尾氣吸收塔分為兩個部分,上部分為剩余氨水吸收段,下部分為濃氨水吸收段。進入尾氣吸收塔下部的母液吸收塔尾氣與循環(huán)吸收氨水逆流接觸,氣體中的SO2被循環(huán)液吸收生成亞硫酸氫銨,如式
(2)所示。
[0034]NH3+S02+H20 — NH4HSO3 (2)
[0035]同時在補入空氣的條件下在塔內(nèi)被氧化成硫酸氫銨,如式(3)所示。
[0036]2NH4HS03+02— 2NH 4HS04 (3)
[0037]硫酸氫銨與補入系統(tǒng)的10%氨水反應生成硫酸銨,如式(4)所示。
[0038]NH4HS04+NH3— (NH4)2SO4 (4)
[0039]根據(jù)補入10%氨水的量,待循環(huán)液中硫酸銨達到一定濃度(約10% ),將此循環(huán)液部分排出至硫銨飽和器系統(tǒng)的硫銨結(jié)晶器,通過結(jié)晶得到硫酸銨。
[0040]經(jīng)過尾氣吸收塔下段吸收后的氣體進入尾氣吸收塔上段,用剩余氨水吸收捕集氣體中的酸霧和揮發(fā)氨,吸收后的液體從尾氣吸收塔中部采出去蒸氨工序。
[0041]經(jīng)過尾氣吸收塔后氣體中的SO2含量為< 400mg/Nm3,低于國家排放標準GB2132-2010,由煙囪放空。
[0042](4)空氣的干燥段
[0043]氧化過程所需空氣經(jīng)鼓風機加壓后入干燥塔,經(jīng)98%硫酸吸收水分,使含水降至^ 0.lg/Nm3,并經(jīng)除沫后進入空氣預熱器預熱至300°C后進入一級氧化器。干燥塔內(nèi)噴淋酸出塔后進行酸循環(huán)槽,加水調(diào)節(jié)其濃度,以循環(huán)酸泵送入干燥塔酸冷卻器冷卻降溫后進干燥塔噴淋。
[0044]第一吸收塔也采用98%硫酸吸收二級氧化器三段催化采出氣中生成硫酸,繼續(xù)送入飽和器中噴淋,和煤氣中的氨進行中和反應,生成硫銨。
[0045]上述雖然結(jié)合附圖對實用新型的【具體實施方式】進行了描述,但并非對本實用新型保護范圍的限制,在本實用新型的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上,本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性勞動即可做出的各種修改或變形仍在本實用新型的保護范圍以內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,其特征是,包括連續(xù)熔硫凈化器,所述連續(xù)熔硫凈化器包括上部的破泡段,中間的脫清段,下部的脫渣段,所述連續(xù)熔硫凈化器底部與沉清精硫槽連接,沉清精硫槽與精硫泵連接,精硫泵通過管道與一級氧化器連接,產(chǎn)生高溫氣體的一級氧化器與回收高溫氣體余熱的余熱鍋爐連接,余熱鍋爐與二級氧化器連接,二級氧化器分別與冷-熱換熱器、熱-熱換熱器、預熱換熱器連接,所述冷-熱換熱器與第一吸收塔頂部連接,第一吸收塔底部與冷-熱換熱器底部連接,第一吸收塔上部與吸收換熱器連接,第一吸收塔底部與第一水槽連接,吸收換熱器與循環(huán)上水、循環(huán)回水連接,第一水槽通過循環(huán)水泵向吸收換熱器、第一吸收塔供水,第一水槽與第二水槽連接,第二水槽通過循環(huán)酸泵與干燥塔上部連接,干燥塔下部與第一水槽連接,第二水槽與儲水槽連接,儲水槽直接通過水泵連接用戶端,二級氧化器、預熱換熱器分別與干燥塔出氣口連接,一級氧化器與干燥塔出氣口連接,來自干燥塔的空氣經(jīng)過預熱換熱器預熱后再進入一級氧化器,干燥塔與風機連接,預熱換熱器與母液吸收塔底部連接,母液吸收塔與母液飽和器連接,母液吸收塔頂部與尾氣塔底部連接,母液吸收塔底部與硫銨系統(tǒng)連接,尾氣塔分別與硫酸銨系統(tǒng)、濃氨水容器、蒸氨系統(tǒng)連接,尾氣塔還與蒸氨前剩余氨水容器連接,尾氣通過尾氣煙囪排放。
2.如權(quán)利要求1所述的利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,其特征是,所述二級氧化器包括四段催化反應結(jié)構(gòu),從上到下依次包括第一階段反應結(jié)構(gòu)、第二階段反應結(jié)構(gòu)、第三階段反應結(jié)構(gòu)、第四階段反應結(jié)構(gòu),第一階段反應結(jié)構(gòu)與熱-熱換熱器連接,經(jīng)第一階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣經(jīng)過管道進入熱-熱換熱器,降溫后進入第二階段反應結(jié)構(gòu),經(jīng)第二階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣經(jīng)用干燥后的冷空氣冷激降溫后進入第三階段反應結(jié)構(gòu),反應后經(jīng)過冷-熱換熱器降溫后進入第一吸收塔,經(jīng)過第一吸收塔吸收三氧化硫303后的爐氣經(jīng)冷-熱換熱器、熱-熱換熱器,利用二級氧化器的反應熱加熱至420 V進入第四階段反應結(jié)構(gòu),第四階段反應與預熱換熱器連接,經(jīng)第四階段反應結(jié)構(gòu)催化劑反應后的爐氣,經(jīng)過預熱換熱器降溫后進入母液吸收塔進行循環(huán)母液吸收。
3.如權(quán)利要求1所述的利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,其特征是,所述連續(xù)熔硫凈化器的冷凝水與焦化廠冷凝水總管連接,連續(xù)熔硫凈化器產(chǎn)生的蒸汽與焦化廠蒸汽總管連接,連續(xù)熔硫凈化器的脫硫清液與焦化廠脫硫工序的脫硫液槽連接,所述連續(xù)熔硫凈化器的硫渣輸送到焦化廠的煤場配煤。
4.如權(quán)利要求1所述的利用煤氣脫硫產(chǎn)生的廢硫生產(chǎn)硫銨的裝置,其特征是,所述沉清精硫槽的蒸汽冷凝水與冷凝水管連接。
【文檔編號】C01C1/24GK204237569SQ201420639335
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年10月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月30日
【發(fā)明者】溫燕明, 王登富, 湯志剛, 康春清, 廖俊才, 陳善龍, 孫兆俊, 王杰, 李兆福 申請人:濟南冶金化工設備有限公司