一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法，該方法是采用一種多胺基弱堿性陰離子交換樹(shù)脂從經(jīng)硫代化的含鉬鎢酸鹽溶液中選擇性吸附脫除硫代鉬酸根陰離子，且除鉬效果好，解吸容易，解吸過(guò)程無(wú)需加入氧化劑，大大延長(zhǎng)樹(shù)脂使用壽命，且該方法流程短、操作簡(jiǎn)單，成本低，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，屬于濕法冶金領(lǐng) 域。

【背景技術(shù)】
[0002] 鎢鑰是相似元素，其物化性質(zhì)極其相似。鎢礦物中均伴生有鑰，只是含量有所差別 而已。隨著高品位鎢礦資源的日益枯竭，低品位鎢礦資源和鎢二次資源成為了越來(lái)越重要 的鎢冶金原料，由這些原料生產(chǎn)得到的鎢酸鹽溶液中的鑰離子濃度也越來(lái)越高。為了制取 純鎢化合物，從鎢酸鹽溶液中高效徹底地分離鑰是必不可少的一個(gè)環(huán)節(jié)。目前工業(yè)上從鎢 酸鹽溶液中除鑰的工藝均是基于鑰在一定條件下能優(yōu)先生成硫代鑰酸根離子MoO 4 xSf， 其化學(xué)性質(zhì)與鎢酸根離子有差異而開(kāi)發(fā)的，如三硫化鑰沉淀法、銅鹽沉淀法、溶劑萃取法、 離子交換法。三硫化鑰沉淀法由于鎢的共沉淀?yè)p失較大，且過(guò)程中放出有毒氣體H2S，其工 藝缺陷相當(dāng)明顯；銅鹽沉淀法雖然選擇性強(qiáng)，除鑰較徹底，但當(dāng)鎢酸鹽溶液中鑰濃度高于 lg/L時(shí)，由于銅試劑昂貴且用量大，導(dǎo)致除鑰成本大大提高，對(duì)于含鑰高的物料，經(jīng)濟(jì)上不 合算；溶劑萃取法至今未獲得工業(yè)應(yīng)用；現(xiàn)有的離子交換法均是采用大孔型強(qiáng)堿性陰離子 交換樹(shù)脂，雖然該樹(shù)脂對(duì)鑰的工作交換容量較高、除鑰效果好，但負(fù)鑰樹(shù)脂的解吸有相當(dāng)難 度。由于MoO4 XS〗與樹(shù)脂結(jié)合十分牢固，用高濃度的堿或者高濃度的氯離子都很難置換 下Mo04-xg-,只能用強(qiáng)氧化劑使M〇04-x$-轉(zhuǎn)化成MoC^之后，才能被氣離子置換下來(lái)。 目前工業(yè)上常用的氧化劑是次氯酸鈉，以NaClO-NaOH溶液作解吸劑。然而，解吸劑的強(qiáng)氧 化性能及解吸過(guò)程中的放熱反應(yīng)對(duì)樹(shù)脂造成損害，使得樹(shù)脂循環(huán)使用時(shí)鑰交換容量顯著降 低、樹(shù)脂使用壽命大大縮短，從而造成除鑰成本提高，這點(diǎn)已為實(shí)踐所證明。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中的多胺基弱堿性離子交換樹(shù)脂一般采用大孔結(jié)構(gòu)的丙烯酸甲脂共聚 交聯(lián)高分子聚合物，通過(guò)多乙烯多胺進(jìn)行胺解得到，具有交換容量大，體積變化小，機(jī)械 強(qiáng)度高，化學(xué)穩(wěn)定性好，抗污染，抗氧化性能優(yōu)越，交換速度快等特點(diǎn)。外觀一般為乳白 色或乳黃色不透明球狀顆粒，含水量約58% -65 %，濕視密度0.70-0. 80g/ml，濕真密度 1.07-1. 12g/ml。該類樹(shù)脂常用于藥物提取、糖液除酸脫色、水處理及檸檬酸的提取。
[0004] 目前，現(xiàn)有技術(shù)中并沒(méi)有任何將多胺基弱堿性離子交換樹(shù)脂用于鎢酸鹽溶液中深 度除鑰的相關(guān)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中從含鑰鎢酸鹽溶液中除鑰工藝中存在除鑰不徹底、成本高、過(guò)程 較復(fù)雜，尤其是現(xiàn)有離子交換法對(duì)鎢酸鹽溶液除鑰過(guò)程中，負(fù)鑰樹(shù)脂解吸困難、樹(shù)脂使用壽 命短等缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種采用多胺基弱堿性陰離子樹(shù)脂從鎢酸鹽溶液中選 擇性除鑰的方法，該方法除鑰效果好，解吸容易，解吸過(guò)程無(wú)需加入氧化劑，大大延長(zhǎng)樹(shù)脂 使用壽命，且該方法流程短、操作簡(jiǎn)單，成本低，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。
[0006] 本發(fā)明提供了一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，該方法是采用具 有式1結(jié)構(gòu)的多胺基弱堿性陰離子交換樹(shù)脂從經(jīng)硫代化的含鑰鎢酸鹽溶液中選擇性吸附 硫代鑰酸根陰離子；

【權(quán)利要求】
1. 一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，其特征在于，采用具有式1結(jié)構(gòu) 的多胺基弱堿性陰離子交換樹(shù)脂從經(jīng)硫代化的含鑰鎢酸鹽溶液中選擇性吸附硫代鑰酸根 陰離子；
其中， 為基體樹(shù)脂， R為甲基、乙基或輕基乙基， X為1/2S0]-、l/2C〇t、no3或cr。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以多胺基弱堿性陰離子樹(shù)脂為固定相，含有 硫代鑰酸根陰離子的鎢酸鹽溶液為流動(dòng)相，進(jìn)行陰離子交換吸附，硫代鑰酸根陰離子被多 胺基弱堿性陰離子樹(shù)脂選擇性吸附，離子交換余液為Mo/w〇3質(zhì)量比小于1X1(T4的鎢酸鹽 溶液。
3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，吸附了硫代鑰酸根陰離子的多胺基弱堿性 陰離子樹(shù)脂采用濃度為〇. 3?0. 8mol/L的氫氧化鈉溶液解吸，經(jīng)解吸的多胺基弱堿性陰離 子樹(shù)脂循環(huán)使用。
4. 如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述的鎢酸鹽溶液為鎢酸鈉溶液和/或鎢酸 銨溶液。
5. 如權(quán)利要求1?4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的含鑰鎢酸鹽溶液中鎢酸根 離子以W03計(jì)濃度不大于250g/L,硫代鑰酸根陰離子以Mo濃度計(jì)不大于15g/L。
【文檔編號(hào)】C01G41/00GK104402054SQ201410581400
【公開(kāi)日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年10月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月27日
【發(fā)明者】肖連生, 曹佐英, 張貴清, 李青剛, 曾理, 關(guān)文娟 申請(qǐng)人:中南大學(xué)