合成氣體的生成方法以及制造裝置和液體燃料的合成方法以及合成裝置制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可以將生物液體燃料作為原料，用簡(jiǎn)便的裝置效率良好地得到幾乎不含煤塵(soot)、良好的組成的合成氣體，由此可以制造甲醇、汽油、輕油等高品質(zhì)的液體燃料的合成氣體的制造方法。將由生物質(zhì)的熱分解產(chǎn)生的生物液體燃料以及水蒸汽供給到反應(yīng)管內(nèi)的未填充催化劑的反應(yīng)管內(nèi)的氣化空間，介由反應(yīng)管壁從外部加熱至800℃～1200℃，由吸熱反應(yīng)產(chǎn)生水蒸汽和生物液體燃料的水蒸汽重整化學(xué)反應(yīng)。將供給水蒸汽與生物液體燃料中碳的摩爾比([H2O]/[C])設(shè)定為0.3以上，因此得到幾乎不含焦油、煤塵(soot)、以H2、CO為主要成分的良好的組成的合成氣體。
【專利說明】合成氣體的生成方法以及制造裝置和液體燃料的合成方法 以及合成裝置

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及生物質(zhì)的有效利用，具體而言涉及由生物質(zhì)生成作為高品質(zhì)且潔凈的 化學(xué)原料的合成氣體的方法。進(jìn)而，涉及可以工業(yè)上生產(chǎn)作為由以往的生物質(zhì)不能得到的 化學(xué)原料的氫氣H2和一氧化碳C0的比率高的合成氣體的技術(shù)。

【背景技術(shù)】
[0002] 生物質(zhì)通常為固體，因此在燃燒性/收集/輸送等的便利性上缺乏、經(jīng)濟(jì)性成為問 題。因此，近來期待由生物質(zhì)生成的液體燃料（也稱為生物油。以下，記述為生物液體燃 料）作為實(shí)用燃料。
[0003] 生物液體燃料是將固體的草、木等生物質(zhì)作為原料通過熱處理（快速加熱分解 等）轉(zhuǎn)換為處理性容易的液狀燃料。具體而言，可以由廢木材、草、樹皮這樣的可再生的農(nóng) 林業(yè)的產(chǎn)物或者廢棄物等來制造。作為通常的制法，首先，將它們粉碎，然后通過以無(wú)氧的 狀態(tài)在400?500°C下進(jìn)行快速加熱從而得到的轉(zhuǎn)換成生物液體燃料的轉(zhuǎn)換率大致為50? 60% (重量比），作為副產(chǎn)物，生成以甲烷等為成分的氣體和以碳為主要成分的煤塵、固體 碳質(zhì)（木炭狀的物質(zhì)）。
[0004] 生物液體燃料即便以其原本的形態(tài)也可以作為燃料來使用，但呈焦油狀且粘度 高、限定于作為燃燒器燃燒用等低品質(zhì)燃料的用途。生物液體燃料為烴系燃料，雖然具有能 夠加工為價(jià)值更高的燃料、化學(xué)物質(zhì)的可能性，但現(xiàn)狀是沒有由生物液體燃料制成用于例 如汽車用燃料的合成用氣體的制造技術(shù)。
[0005] 在化學(xué)上石油或由石油純化而成的汽油、燈油、輕油、重油等為不含氧的烴的混合 物，生物液體燃料大量地含有具有碳、氫以及氧原子的化合物。因此，酸度強(qiáng)，也需要關(guān)注 容器的選擇等。
[0006] 另一方面，也進(jìn)行提升生物液體燃料，作為一般液體燃料而進(jìn)行商品化的研究，但 現(xiàn)狀是止于與劣質(zhì)重油相并列的低質(zhì)燃料。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2009-001826號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問是頁(yè)
[0011] 從現(xiàn)在的世界形勢(shì)、自然環(huán)境保全、可持續(xù)社會(huì)的構(gòu)筑的觀點(diǎn)出發(fā)，石油代替資源 的開發(fā)的重要性越來越高。然而，作為可持續(xù)能量的代表的太陽(yáng)能發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、生物質(zhì) 之中，能夠產(chǎn)生出可再生物質(zhì)的限于生物質(zhì)。其意味著，急需包含源自生物質(zhì)的燃料形態(tài)的 可再生物質(zhì)的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)。
[0012] 本發(fā)明人等以前提出了將固體的草木系生物質(zhì)作為原料的外熱式水蒸汽氣化法 (日本特開2009-001826號(hào)）。該氣化法為在無(wú)催化劑下、在充滿高溫水蒸汽的反應(yīng)管中 投入微粉化的生物質(zhì)，從外部對(duì)反應(yīng)管加熱，在氧濃度低的爐中在無(wú)催化劑下使水蒸汽和 生物質(zhì)進(jìn)行水蒸汽重整反應(yīng)，產(chǎn)生以高品質(zhì)的氫氣和一氧化碳為主要成分的合成氣體的技 術(shù)。為可以從固體的生物質(zhì)直接得到品質(zhì)良好的合成氣體的方法。
[0013] 然而，上述方式為將固體的生物質(zhì)直接氣化的方式，因此在原料的處理性上存在 難點(diǎn)和/或存在工廠的大型化不容易和/或不能使用低熔點(diǎn)灰（例如800°c以下）的生物 質(zhì)的問題。鑒于此點(diǎn)，本申請(qǐng)發(fā)明人等構(gòu)想以通過熱分解生物質(zhì)而得到的生物液體燃料作 為原料的合成氣體的制造方法。
[0014] 作為由經(jīng)得到合成氣體的技術(shù)，存在水蒸汽重整（steam reforming)。但是，該方 法只不過已知是在作為原料使用天然氣體（主要成分；甲烷）、石腦油等氣體或者沸點(diǎn)低的 (大致250°C以下）烴的情況下使用。該方法中催化劑的使用是必需的，大多使用Ni。在 出口的溫度800?950°C下運(yùn)轉(zhuǎn)，因此，重整爐用耐火磚內(nèi)襯，在其中大量懸掛填充有Ni催 化劑的圓筒形的反應(yīng)管，從外部對(duì)其進(jìn)行加熱，在重整反應(yīng)的進(jìn)行中供給必要的熱。加熱通 常由側(cè)壁使與原料相同的燃料燃燒。操作壓力等根據(jù)下游的氣體純化，目標(biāo)制品等來選擇 最適值，大致為1?lOMPa。
[0015] 對(duì)于比石腦油重質(zhì)的（沸點(diǎn)高的）液體即重油等，不采用該方法，使用部分氧化 法。著名的有德士古法、shell法等。本方法使用從空氣通過深冷分離法而得到的氧，使重 質(zhì)油原料的一部分燃燒，從而得到反應(yīng)所必需的高溫度。作為反應(yīng)溫度為1300?1500°C、 壓力與氫氣重整同樣根據(jù)下游的氣體純化、目標(biāo)制品等而決定，為1?8MPa。本方式中，成 為高溫操作，因此難以避免廢熱回收、以及煤塵的生成，在該回收/有效利用上下功夫。
[0016] 與之相對(duì)，自生物液體燃料的合成氣體的生成至今沒有研究的事例。生物液體燃 料由于其性狀（為焦油狀、粘度、沸點(diǎn)高）等并未被認(rèn)為是進(jìn)行水蒸汽重整的對(duì)象。考慮部 分氧化方式的應(yīng)用，但其中一部分的生物液體燃料用于燃燒，因此存在生成的合成氣體中 有效的H 2與C0成分量變少的可能性。無(wú)論如何，開始關(guān)注生物液體燃料的情況也是最近的 事情，尤其未發(fā)現(xiàn)涉及自生物液體燃料制造高品質(zhì)的汽油、輕油、甲醇等液體燃料的文獻(xiàn)。
[0017] 用于解決問題的方案
[0018] 本申請(qǐng)中公開了以下的發(fā)明。
[0019] (1) 一種合成氣體的制造方法，其特征在于，將由生物質(zhì)的熱分解產(chǎn)生的生物液體 燃料以及水蒸汽供給到反應(yīng)管內(nèi)的氣化空間，介由所述反應(yīng)管的管壁從外部加熱產(chǎn)生水蒸 汽重整反應(yīng)。
[0020] (2)根據(jù)（1)所述的合成氣體的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料為從通 過熱分解固體生物質(zhì)（快速加熱分解等）而得到的產(chǎn)物中分離出液狀的部分而得到的物 質(zhì)。
[0021] (3)根據(jù)（1)或（2)所述的制造方法，其特征在于，在所述氣化空間不存在催化劑。
[0022] (4)根據(jù)⑴?⑶中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，供給到所述氣化空間的所 述水蒸汽與所述生物液體燃料中的碳的摩爾比為〇. 3以上。
[0023] (5)根據(jù)（1)?（4)中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述氣化空間被加熱至 800。。?1200。。。
[0024] (6)根據(jù)⑴?（5)中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述氣化空間的壓力為 0· 1 ?lOMPa。
[0025] (7)根據(jù)⑴?（6)中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料的粘度 為10?50厘池，所述生物液體燃料以噴霧方式供給到所述氣化空間。
[0026] (8)根據(jù)⑴?（7)中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料通過不 進(jìn)行積極地脫氧處理而將固態(tài)的生物質(zhì)加熱至400?500°C來生成。
[0027] (9)根據(jù)（1)?（8)中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述水蒸汽重整中，發(fā)生下 述式[1]的化學(xué)反應(yīng)，ql = 45 ?55%，q2 = 20 ?30%，q3 = 8 ?12%，q4 = 15 ?25%， 所述氣化空間內(nèi)的溫度為800°C時(shí)pi約為0. 3,所述氣化空間內(nèi)的溫度為1000°C時(shí)pi約為 1. 0。
[0028] CmH20n+plH20
[0029] - qlH2+q2C0+q3CH4+q4C02... [1]
[0030] (10) -種合成氣體的制造裝置，其特征在于，具備：具有利用管壁與外部分離的 氣化空間的反應(yīng)管；
[0031] 將由生物質(zhì)的熱分解產(chǎn)生的生物液體燃料以及水蒸汽供給到所述反應(yīng)管的供給 管；
[0032] 介由所述管壁從外部對(duì)所述氣化空間進(jìn)行加熱的加熱部件。
[0033] (11) -種液體燃料合成裝置以及合成方法，其特征在于，將根據(jù)⑴所述的制造 方法而得到的、以氫氣、一氧化碳為主要成分的氣體作為原料，通過化學(xué)合成來制造甲醇、 汽油/輕油等烴系液體燃料。
[0034] 本發(fā)明人等確信由于生物液體燃料為含氧系燃料，因此可以通過生物液體燃料的 使用水蒸汽的反應(yīng)（水蒸汽重整）而產(chǎn)生合成氣體，對(duì)于以水蒸汽添加量為代表的各條件 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)可以將生物液體燃料轉(zhuǎn)換為高品質(zhì)的合成氣體而不必使用催化劑、不 需要1300?1500°C的高溫，達(dá)成上述（1)的發(fā)明。
[0035] (1)、（10)的發(fā)明中，雖然需要先將固體轉(zhuǎn)換為液體燃料，但可以達(dá)成以往方式 (日本特開2009-001826號(hào)）中作為原料不能使用的800°C以下的低熔點(diǎn)灰的生物質(zhì)無(wú)論 灰的熔點(diǎn)高低均可以使用，和/或原料的處理非常簡(jiǎn)單、和/或收集/輸送容易、和/或灰分 /異物等在氣化工廠供給前去除、因此可以簡(jiǎn)單并且經(jīng)濟(jì)地設(shè)計(jì)工廠的結(jié)構(gòu)，可以向經(jīng)濟(jì)性 高的大型工廠展開的優(yōu)異的效果。
[0036] 與直接利用固體生物質(zhì)的方式相比時(shí)，本發(fā)明的方式經(jīng)過液化、氣化的2階段，因 此存在使整體的熱效率降低的情況。然而，根據(jù)生物質(zhì)的原料（固體）的所在地與氣化工 廠的距離等，在經(jīng)濟(jì)上均不同。即設(shè)想固體生物質(zhì)自產(chǎn)自消且可以小規(guī)模的情況下，固體原 樣處理時(shí)在熱效率以及工廠成本方面有利的情況很多，相反，氣化工廠的處理容量大的情 況下，在幾個(gè)?幾十場(chǎng)所的生物質(zhì)所在地先制成液體，輸送/集成至氣化工廠而進(jìn)行處理 的本發(fā)明在經(jīng)濟(jì)性上優(yōu)異的情況多。
[0037] 反應(yīng)管的管壁優(yōu)選可以利用輻射等從外部將水蒸汽重整反應(yīng)中需要的熱供給到 氣化空間，并且將氣化空間與外部空間分離（隔絕氣化空間與外部空間之間的物質(zhì)（分子、 粒子）的流入、流出）。
[0038] 供給到氣化空間的水蒸汽（供給水蒸汽）與生物液體燃料中的碳的摩爾比 ([H20]/[C])優(yōu)選設(shè)為0. 3以上，由此可以有效地抑制水蒸汽重整反應(yīng)時(shí)的煤塵（soot)的 產(chǎn)生、和/或使合成氣體中的氫氣/CO量增大。上述摩爾比更優(yōu)選為0. 5以上、進(jìn)一步優(yōu)選 為1以上、特別優(yōu)選為3以上。上述摩爾比的上限考慮設(shè)為30以下。即便供給上述比例以 上的水蒸汽在煤塵的防止的效果上也不產(chǎn)生差別。上述摩爾比更優(yōu)選設(shè)為20以下、進(jìn)一步 優(yōu)選設(shè)為15以下。
[0039] 存在氣化空間的溫度（反應(yīng)溫度）設(shè)為越高的溫度，合成氣體中的氫氣/C0量越 增大的傾向。氣化空間的溫度優(yōu)選設(shè)為800°C以上、更優(yōu)選設(shè)為850°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選設(shè) 為900°C以上。氣化空間內(nèi)的溫度從與反應(yīng)管的耐熱性的關(guān)系考慮優(yōu)選設(shè)為1200°C以下、 更優(yōu)選設(shè)為1150°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為1KKTC以下。
[0040] (1)的發(fā)明的一大特征在于，可以在將氣化空間設(shè)為20MPa以下的低壓下實(shí)施。氣 化空間的壓力更優(yōu)選為15MPa以下、進(jìn)一步優(yōu)選為lOMPa以下。氣化空間的壓力的下限優(yōu) 選設(shè)為0. IMPa以上、更優(yōu)選設(shè)為0. 3MPa以上、進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為0. 5MPa以上。
[0041] 將合成氣體作為原料的甲醇、乙醇、輕油/汽油等的化學(xué)合成在5?lOMPa程度的 壓力下進(jìn)行。因此，通過將氣化空間的壓力設(shè)為5?lOMPa，從而容易使生物液體燃料的氣 化以及汽油等的化學(xué)合成以連續(xù)的生產(chǎn)線進(jìn)行。
[0042] 向氣化空間供給生物液體燃料優(yōu)選以噴霧方式進(jìn)行，由此，能夠達(dá)成氣化空間內(nèi) 的壓力控制的容易化等的效果。為了使噴霧順利，優(yōu)選對(duì)生物液體燃料進(jìn)行加溫、粘度設(shè)為 10?50厘池。
[0043] 生物液體燃料優(yōu)選通過將生物質(zhì)快速加熱至400?500°C，并分離去除此時(shí)產(chǎn)生 的生物氣體燃料和固體殘?jiān)迹╟har)而生成。該情況下，通過積極地進(jìn)行脫氧處理，可以 生成以含氧液體分子為主要成分的生物液體燃料。上述加熱可以通過電或者電磁加熱、流 動(dòng)床方式加熱、窯（kiln)方式加熱等來進(jìn)行。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0044] 圖1是表示利用本發(fā)明而生成的合成氣體的組成的說明圖
[0045] 圖2是表示根據(jù)本發(fā)明的例示的合成氣體的制造方法以及制造裝置的說明圖

【具體實(shí)施方式】
[0046] 實(shí)施例1
[0047] 作為試驗(yàn)裝置，使用內(nèi)徑54mm、長(zhǎng)度900mm的SUS制造的反應(yīng)管垂直地設(shè)置、從外 周均勻地電加熱的流通式反應(yīng)裝置。反應(yīng)管內(nèi)的上述內(nèi)徑54mm、長(zhǎng)度900mm的空間為氣化 空間。在上游側(cè)（氣化空間的下方）設(shè)置電爐加熱方式的水蒸汽產(chǎn)生裝置，從反應(yīng)管底部供 給水蒸汽。在水蒸氣的上升流中利用微加料器經(jīng)由內(nèi)徑5_的插入管供給試樣。在反應(yīng)后 的下游側(cè)（氣化空間的上方）設(shè)置用于收集從反應(yīng)管放出的合成氣體中的煤塵的過濾器、 用于冷卻產(chǎn)生氣體的冷凝器以及排水箱（drain bin)。
[0048] 使氣化空間升溫至規(guī)定的溫度，在水蒸汽產(chǎn)生裝置中連續(xù)地流通氮?dú)夂投康?水，使水蒸汽產(chǎn)生。與水蒸氣的上升流同時(shí)地從反應(yīng)管上部定量供給試樣。試樣送到反應(yīng) 管內(nèi)，反應(yīng)得到的合成氣體由上部排出到外面。
[0049] 合成氣體采取到泰德拉采樣袋中，使用氣相色譜，分析氣體組成。此外，焦油、煤塵 的產(chǎn)生量在試驗(yàn)終止后分解裝置、進(jìn)行秤量。以氣化溫度設(shè)為800°C、900°C、1000°C，作為載 氣的氮?dú)夤┙o量為1 (L/min)、水蒸汽供給量為4(g/min)、試樣供給量為1 (cc/min)為基準(zhǔn)， 根據(jù)需要使其變化。在基準(zhǔn)條件下的反應(yīng)時(shí)間約為0.5秒。不使用催化劑，并且壓力為常 壓。
[0050] 需要說明的是，本試驗(yàn)中使用的生物液體燃料的組成若簡(jiǎn)單地以碳原子C為基準(zhǔn) 表示時(shí)，作為由CH 20a53表示的生物液體燃料為通常性狀的物質(zhì)，此外，為了比較而使用的燈 油為CH2. 67、重油為CH^。
[0051] 使用上述試驗(yàn)裝置，首先對(duì)于各生物液體燃料，為了調(diào)查煤塵的產(chǎn)生量，在900°C 下使供給水蒸汽與燃料中的碳的摩爾比（[H2o]/[c])變化來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果，對(duì)于煤塵產(chǎn) 生率（生成煤塵量除以供給生物液體燃料中的C的值。質(zhì)量基準(zhǔn)），摩爾比0. 2時(shí)為50%， 不得不立即中止試驗(yàn)，0. 3時(shí)降低至30?40%，0. 5時(shí)為10%、0. 8時(shí)為4%、1以上時(shí)為幾 乎不能確認(rèn)的微量。該傾向在8〇o°c、iooo°c、ii〇(rc下也同樣。由這些結(jié)果，明確為了使其 有效地氣化，供給水蒸汽與燃料中的碳的摩爾比維持到0. 3以上、優(yōu)選維持到0. 5以上是重 要的。
[0052] 接著，對(duì)于生物液體燃料以及石油系燃料，進(jìn)行與水蒸汽的反應(yīng)試驗(yàn)。在表1中示 出結(jié)果的比較。表1中表示將各燃料中的碳C設(shè)為100原子摩爾的恒定的情況的反應(yīng)水 (參與反應(yīng)的H 20)以及產(chǎn)物的摩爾數(shù)（C為固體碳）（因此H2以氫原子摩爾數(shù)計(jì)為表中記 載值的2倍）。生成氣體、有效氣體為在該條件下所得到的氣體、以及固體狀碳（[C])的 摩爾數(shù)。此外，CnHm由以低分子（η = 2、3)的氣體狀烴計(jì)換算為碳原子的摩爾數(shù)的數(shù)值表 示。最右欄的有效氣體為設(shè)為C0/H2 = 2時(shí)的相對(duì)于C100的C0摩爾％。對(duì)于所有實(shí)驗(yàn)， 供給水蒸汽與燃料中的碳的摩爾比（[H20]/[C])設(shè)為5.0(H 20/C重量比=4)，在反應(yīng)溫度 1000°C、反應(yīng)時(shí)間約0. 5秒的恒定條件下進(jìn)行。
[0053] [表 1]
[0054]

【權(quán)利要求】
1. 一種合成氣體的制造方法，其特征在于，將由生物質(zhì)的熱分解產(chǎn)生的生物液體燃料 以及水蒸汽供給到反應(yīng)管內(nèi)的氣化空間，介由所述反應(yīng)管的管壁從外部加熱產(chǎn)生水蒸汽重 整反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成氣體的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料為從 通過熱分解固體生物質(zhì)而得到的產(chǎn)物中分離出液狀的部分而得到的物質(zhì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，在所述氣化空間不存在催化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，供給到所述氣化空間的所述 水蒸汽與所述生物液體燃料中的碳的摩爾比為〇. 3以上。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述氣化空間被加熱至 800。。?1200。。。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述氣化空間的壓力為 0· 1 ?lOMPa。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料的粘度為 10?50厘池，所述生物液體燃料以噴霧方式供給到所述氣化空間。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述生物液體燃料通過不進(jìn) 行積極地脫氧處理而將固態(tài)的生物質(zhì)加熱至400?500°C來生成。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)的制造方法，其特征在于，所述水蒸汽重整中，發(fā)生下 述式[1]的化學(xué)反應(yīng)，ql = 45 ?55%，q2 = 20 ?30%，q3 = 8 ?12%，q4 = 15 ?25%， 所述氣化空間內(nèi)的溫度為800°C時(shí)pi約為0. 3,所述氣化空間內(nèi)的溫度為1000°C時(shí)pi約為 1. 0。 CmH20n+plH20 -qlH2+q2C0+q3CH4+q4C(V.. [1]
10. -種合成氣體的制造裝置，其特征在于，具備：具有利用管壁與外部分離的氣化空 間的反應(yīng)管； 將由生物質(zhì)的熱分解產(chǎn)生的生物液體燃料以及水蒸汽供給到所述反應(yīng)管的供給管； 介由所述管壁從外部對(duì)所述氣化空間進(jìn)行加熱的加熱部件。
11. 一種液體燃料合成裝置，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法而得到 的、以氫氣、一氧化碳為主要成分的氣體作為原料，通過化學(xué)合成來制造甲醇、汽油/輕油 等烴系液體燃料。
12. -種液體燃料合成方法，其特征在于，將根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法而得到 的、以氫氣、一氧化碳為主要成分的氣體作為原料，通過化學(xué)合成來制造甲醇、汽油/輕油 等烴系液體燃料。
【文檔編號(hào)】C01B3/22GK104159845SQ201280063107
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月20日
【發(fā)明者】坂井正康, 村上信明, 森光信孝, 武井泰典, 長(zhǎng)谷川昭 申請(qǐng)人:學(xué)校法人長(zhǎng)崎綜合科學(xué)大學(xué), 豐田自動(dòng)車株式會(huì)社, 生物能源株式會(huì)社