專利名稱：一種回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氧化氯生產(chǎn)領(lǐng)域，具體是一種回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式 硫酸鈉的方法。
背景技術(shù)：
二氧化氯是一種強氧化劑，穩(wěn)定的二氧化氯已被世界衛(wèi)生組織認為是效果好的殺 菌劑和性能優(yōu)良的殺菌消毒劑，也是很好的造紙漂白劑。自十九世紀三十年代起，開始工業(yè) 化生產(chǎn)，目前在北美洲和歐洲有約1000個二氧化氯生產(chǎn)工廠。當前我國已經(jīng)實現(xiàn)小型消毒 用二氧化氯生產(chǎn)設(shè)備的國產(chǎn)化，但是，對于現(xiàn)場制備和現(xiàn)場使用消化的大型二氧化氯制備 系統(tǒng)，國內(nèi)還處于研發(fā)階段，現(xiàn)有的造紙企業(yè)采用的大型二氧化氯生產(chǎn)系統(tǒng)均為成套設(shè)備 于技術(shù)進口。二氧化氯的主要用途是紙漿漂白和飲用水消毒，二氧化氯用于紙漿漂白具有高白 度、白度穩(wěn)定、保持強度和排水低顏色低毒性的特點，其獨特優(yōu)越性至今是任何其它化學(xué)品 無法比擬。鑒于二氧化氯漂白優(yōu)越性以及氯氣漂白的高毒性，國家發(fā)改委已經(jīng)推薦二氧化 氯為紙漿漂白的化學(xué)品之一，并逐步淘汰氯氣漂白工藝。二氧化氯的制備方法主要分為兩大類電解法與化學(xué)法。電解法是將食鹽水電解 得到的氯酸鈉在裝置內(nèi)直接與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯。70年代以來國外先后開發(fā)了以氯化 鈉、氯酸鈉和亞氯酸鈉為電解質(zhì)電解合成二氧化氯的新方法，該法設(shè)備投入大，工藝復(fù)雜， 當前還沒有得到推廣?；瘜W(xué)法又分為氯酸鈉還原法和亞氯酸鈉還原法。氯酸鈉還原法包括Rl到R12等 十二種方法。其中，R8法自1985年工業(yè)化以來，已稱為當今最為廣泛使用的二氧化氯生產(chǎn) 方法。美國阿布萊特/威爾遜公司改進的甲醇法稱為R8法，是一種采用氯酸鈉、硫酸和甲 醇生產(chǎn)二氧化氯的方法。在強酸、一定的溫度、真空條件下在鈦容器中還原氯酸鈉連續(xù)生產(chǎn) 高純度二氧化氯，C102氣體經(jīng)冷卻后用低溫冷凍水吸收，得到具有一定濃度C102溶液。反 應(yīng)體系酸度通常在8. ON-8. 2N,結(jié)果反應(yīng)反應(yīng)體系中不斷生成酸式硫酸鈉，也稱為倍半硫酸 鈉，在操作用鹽飽和后，以酸式硫酸鈉的結(jié)晶形式析出。該法反應(yīng)式如下6NaC103+4H2S04+CH30H = 6C102+2Na2S04 · NaHS04+C02+5H20(1)30NaC103+20H2S04+7CH30H = 30C102+10Na2S04 · NaHS04+6HC00H+C02+23H20 (2)12NaC103+8H2S04+6CH30H = 6C102+3Cl2+4Na2S04 · NaHS04+6C02+18H20(3)其中反應(yīng)(1)和反應(yīng)(2)為主反應(yīng)，反應(yīng)(3)為副反應(yīng)。為了保持反應(yīng)的可持續(xù)性，采用過濾的形式將晶體從體系中移出，得到含有一定 水的固體酸式硫酸鈉。該副產(chǎn)物可用于紙漿廠，以作該廠硫損失的補充化合物，即與該廠的 濃黑液混合一同進入堿爐燃燒，硫酸鈉以硫化鈉的形式得到回收用于該廠的制漿車間。然 而，由于制漿生產(chǎn)環(huán)境相對密閉，硫的損失明顯減少，需要補充的硫酸鈉也大大減少，導(dǎo)致 該物料成無用的副產(chǎn)物。由于酸式硫酸鈉呈強酸性，腐蝕性強，應(yīng)用價值低，難以 得到有效應(yīng)用領(lǐng)域。若要挖掘其應(yīng)用潛力，有必要將其轉(zhuǎn)化為中性硫酸鈉。最容易實現(xiàn)的方法就是酸堿中和，但目前 采用二氧化氯替代氯氣已是不可逆轉(zhuǎn)的趨勢，這樣以來需要中和的酸式硫酸鈉越來越多， 結(jié)果使氯堿廠內(nèi)氫氧化鈉和氯氣不平衡。氫氧化鈉用量增加，而氯氣的用量減少，結(jié)果是生 產(chǎn)成本增加。此外，由于酸式硫酸鈉的酸被中和，必須向二氧化氯發(fā)生器連續(xù)補充硫酸以保 持所需的酸度，也使生產(chǎn)成本進一步增加。早在R8法應(yīng)用初期已提出過解決酸式硫酸鈉的建議，將來自二氧化氯發(fā)生器的 結(jié)晶副產(chǎn)物逆向通入洗滌柱的溫熱洗滌水中，不僅能使夾帶反應(yīng)介質(zhì)的結(jié)晶物分離，也能 使酸式硫酸鈉轉(zhuǎn)化成酸性硫酸鈉或中性硫酸鈉。該方法用水量非常大，在把得到的酸性液 體回用到二氧化氯發(fā)生器時，為保持連續(xù)生產(chǎn)需要蒸發(fā)大量的水，很大程度上增加了熱能 的消耗。另一方面，由于大量的蒸汽與二氧化氯混合，給吸收所用的冰凍水溫度更低或用水 量更大才足以使二氧化氯水溶液保持穩(wěn)定，因此獲得的二氧化氯溶液濃度較低，應(yīng)用極為 不便。 專利公開號為US4325934的技術(shù)方案中描述使來自二氧化氯生產(chǎn)的固相副產(chǎn)物 酸式硫酸鈉與甲醇水溶液接觸以生成固相硫酸鈉。該技術(shù)所用水與酸式硫酸鈉的重量比為 0.6 1-0.8 1，甲醇與酸式硫酸鈉的重量比為0.3 1-0.8 1。該工藝從酸性溶液中 氣滌過量的甲醇后回用到二氧化氯發(fā)生器。這就需要為氣滌操作發(fā)費昂貴費用。專利公開號為CA1118184的技術(shù)方案中描述使固相副產(chǎn)物與溫水接觸，按多級滲 析-洗滌操作，將酸式硫酸鈉有效的轉(zhuǎn)化成中性硫酸鈉。但發(fā)現(xiàn)經(jīng)常堵塞，每生產(chǎn)1噸二氧 化氯，發(fā)生器蒸發(fā)負載約增加3-4噸水。專利公開號為CN1067224A的技術(shù)方案中描述酸式硫酸鈉與含水介質(zhì)接觸一段時 間，在40°C -70°C溫度下使酸式有效轉(zhuǎn)化成至少部分呈固體結(jié)晶形態(tài)的硫酸鈉，并生成具 有總酸當量濃度為4. 8的水溶液。描述的水介質(zhì)為水、氯酸鈉溶液、甲醇溶液、氯化鈉溶液， 該工藝是生產(chǎn)1噸二氧化氯約增加蒸發(fā)2噸水，一定程度上克服上述方法的一些不足。但該 方法也存在以下不足(1)所描述的溫度范圍內(nèi)硫酸鈉的溶解度較高，非常不利于硫酸鈉 晶體析出，存在析出效率低下，按照此發(fā)明水與酸式硫酸鈉0.6 1-0.8 1最佳混合比例 在40°C下理論轉(zhuǎn)化效率為60% -70%，再加上用溫水洗滌過程中還要溶解部分，結(jié)果其產(chǎn) 率僅為31. 25% -37. 15%。若達到有效的移出量，需要多次循環(huán)，增加系統(tǒng)的運行的負荷， 甚至導(dǎo)致過濾系統(tǒng)連續(xù)運行，一旦出現(xiàn)故障，給后續(xù)生產(chǎn)造成嚴重的損失。(2)要想提高晶 體析出量，最有效的辦法就是提高酸式硫酸鈉與水的比例，勢必導(dǎo)致系統(tǒng)中酸度增加，導(dǎo)致 析出晶體中酸式鹽增加，造成轉(zhuǎn)化效率下降。(3)加入氯酸鈉、氯化鈉和甲醇雖然可以利用 同離子和溶劑效應(yīng)提高轉(zhuǎn)化率，但提高幅度極為有限還對生產(chǎn)造成不利的影響。比如大量 氯化鈉使用，被回用與二氧化氯發(fā)生器，造成二氧化氯氣體中氯氣含量增加；氯酸鈉殘留在 產(chǎn)物中，腐蝕性強，不利于后續(xù)使用，再者氯酸鈉較為昂貴，大量氯酸鈉加入勢必被硫酸晶 體夾帶造成損失，增加運行成本；甲醇的加入，在描述較高的溫度下?lián)]發(fā)量大，進入滌氣塔 后，溶入洗滌水被排放污染環(huán)境或增加后續(xù)處理成本。(4)獲得的硫酸鈉含有大量水分和少 量的硫酸和硫酸氫鈉，PH值小于1，腐蝕性大，無法采用普通的干燥設(shè)備干燥，還給后續(xù)打 包、運輸和使用帶來極大的不便或增加額外的費用。由于各種原因，這些方法不足夠具有工業(yè)生產(chǎn)吸引力。目前很多生產(chǎn)企業(yè)對酸性 硫酸鈉的處理都采用直接排放，不僅使有用的硫酸鈉和酸得不到利用，還給環(huán)境造成極大的污染。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種回收生產(chǎn)二氧化氯時產(chǎn)生的副產(chǎn)物酸式 硫酸鈉的方法，使副產(chǎn)品酸式硫酸鈉轉(zhuǎn)化為干燥、純凈的中性的硫酸鈉。本發(fā)明以如下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題本發(fā)明回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副 產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法是按以下工藝步驟進行的先將含有酸式硫酸鈉晶體的反應(yīng)母液 進行過濾，然后將得到的酸式硫酸鈉濾餅和水按重量配比為0.6-1. 57 1混合注入復(fù)分 解反應(yīng)器內(nèi)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)條件是溫度為70-100°C、攪拌速度為10-30r/min、攪拌時間 為10-25min，使固液兩相物質(zhì)交換達到平衡，然后將達到物質(zhì)交換平衡的酸性硫酸鈉懸浮 液過濾，濾餅用熱水與含有稀堿液的熱水組合噴灑洗滌，使得到的中性硫酸鈉固體PH值控 制在6-9 ；然后再將濕中性硫酸鈉固體進行打散，再利用溫度為120-140°C的熱空氣進行干 燥，最后打包，得到中性硫酸鈉固體成品。所述復(fù)分解反應(yīng)器的優(yōu)選反應(yīng)溫度為85-95°C。所述酸式硫酸鈉濾餅和水混合的重量配比優(yōu)選范圍為0.8-1. 31 1。所述達到物質(zhì)交換平衡的酸性硫酸鈉懸浮液的比重為1. 37-1. 76。所述噴灑洗滌濾餅用的熱水和含有稀堿液的熱水溫度均為70-800C，含有稀堿液 的熱水可以是采用含有氫氧化鈉或碳酸鈉或碳酸氫鈉的熱水。所述酸式硫酸鈉濾餅在注入復(fù)分解反應(yīng)器前，先用70_8(TC熱水進行噴酒洗滌，或 者利用洗滌第二次過濾濾餅得到的低酸度飽和硫酸鈉熱溶液進行洗滌，并控制該溶液酸度 不高于6當量。所述濕中性硫酸鈉固體是送入流化床進行打散、干燥，采用的熱空氣溫度最好保 持在130°C。本發(fā)明方法工藝簡單，轉(zhuǎn)化效率高，資源化利用效率高，經(jīng)濟可行，得到的中性硫 酸鈉成品干燥純凈，可用于制造硫化鈉、玻璃和瓷釉等產(chǎn)品。


圖1是本發(fā)明方法的工藝流程圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖對本發(fā)明方法作進一步的描述先將來自以甲醇、硫酸、氯酸鈉為原料生產(chǎn)二氧化氯的二氧化氯發(fā)生器的母液，經(jīng) 1#過濾機過濾，并噴灑70-80°C熱水，之后利用洗滌2#過濾機濾餅的低酸度飽和硫酸納熱 溶液(酸度不高于6當量)代替熱水進行洗滌，得到的酸性液體返回二氧化氯發(fā)生器，得到 的酸式硫酸鈉濾餅和水按重量比為0.6-1. 57 1的比例注入復(fù)分解反應(yīng)器內(nèi)進行攪拌反 應(yīng)，反應(yīng)的條件是溫度為70-100°C、攪拌速度為10-30r/min、攪拌時間為10-25min，使固 液兩相物質(zhì)交換達到平衡，然后將達到物質(zhì)交換平衡的比重為1. 37-1. 76的酸性硫酸鈉懸 浮液經(jīng)2#過濾機過濾，濾餅用溫度均為70-80°C的熱水與含有稀堿液的熱水組合進行去酸 度洗滌，使得到含水10%左右的濕中性硫酸鈉固體的PH值控制在6-9，得到的低酸度飽和硫酸納熱溶液送往1#過濾機洗滌酸式硫酸鈉濾餅；然后再將濕中性硫酸鈉固體通過溜管 落到濕料緩沖倉內(nèi)，再由定量螺旋加料機送入流化床，物料先經(jīng)設(shè)在前端的打散裝置進行 打散，松散的物料往后進入加熱管區(qū)置于布風板上，由鼓風機鼓入的環(huán)境空氣經(jīng)蒸汽換熱 器換熱成120-140°c的熱風后進入流化床均風室向上穿過布風板與物料接觸，物料在熱風 的夾帶下懸浮在氣流中，形同煮沸的開水，在氣泡的作用下，劇烈的翻騰跳動，在不規(guī)則運 動狀態(tài)下與氣流均勻充分接觸、換熱，同時與內(nèi)置換熱管表面產(chǎn)生劇烈的撞擊，進行十分強 烈的傳熱、傳質(zhì)，完成干燥過程，干燥后的大部分物料在流化床出料口出料，打包，得到中性 硫酸鈉固體成品；空氣由鼓風機鼓入蒸汽換熱器進行換熱后進入流化床，與物料接觸完成 流化、換熱后，夾帶著水蒸汽、部分物料及余熱(廢熱)，經(jīng)系統(tǒng)引風機吸引進入布袋分離器 進行分離、凈化后排入大氣，布袋分離器分離的硫酸鈉經(jīng)螺旋輸送機送往打包機打包。本發(fā)明為實現(xiàn)酸式硫酸鈉向中性硫酸鈉的高效轉(zhuǎn)化確定了固相酸式硫酸鈉和水 的混合達到平衡的反應(yīng)條件，包括反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和攪拌速度等。所述反應(yīng)溫度為 70-100°C，最好保持在85-95°C，所述反應(yīng)時間為10-25min，所述攪拌轉(zhuǎn)速控制在10_30r/ min，保持一定的攪拌速度以利于酸式硫酸鈉的溶解。本發(fā)明為實現(xiàn)酸式硫酸鈉向中性硫酸鈉的高效轉(zhuǎn)化對1#過濾機濾餅在注入復(fù)反 分解反應(yīng)器前先用熱水洗滌，之后利用洗滌2#過濾機濾餅得到的低酸度硫酸鈉飽和熱溶 液替代熱水進行洗滌，低酸度硫酸鈉飽和熱溶液的酸度不高于6當量，可以有效防止濾餅 的溶解返回發(fā)生器，提高有效轉(zhuǎn)化。本發(fā)明為實現(xiàn)酸式硫酸鈉向中性硫酸鈉的有效轉(zhuǎn)化和方便存儲、運輸及使用，對 2#過濾機濾餅進行去酸度洗滌，采用熱水或熱水與含稀堿液的熱水組合洗滌，得到PH值為 6-9的中性的濕固體硫酸鈉。本發(fā)明為實現(xiàn)酸式硫酸鈉向中性硫酸鈉的有效轉(zhuǎn)化，獲得方便存儲、運輸及使用 的干燥、純凈的中性的硫酸鈉，采用流化床對濕中性硫酸鈉進行干燥，干燥后打包得到中性 硫酸鈉成品。本發(fā)明方法能實現(xiàn)將酸式硫酸鈉向中性硫酸鈉高效轉(zhuǎn)化的理論分析如下酸式硫酸鈉(Na3H(SO4)2)在水溶液中發(fā)生電離Na3H(SO4)2 — 3Na++S042、H+(4)
Na3H(SO4)2與水混合，形成的 溶液中Na2SO4濃度超過其飽和濃度時將析出Na2SO4, 此時體系以固相和液相兩相共形式存在，在固相和液相間發(fā)生物質(zhì)交換。在一定的條件下 這種交換將達到平衡，即固相向液相轉(zhuǎn)化NaHS04—Na++S042-+H+(5)Na2SO4 — 2Na++S0:(6)液相向固相轉(zhuǎn)化2Na++S042-— Na2SO4(7)Na++S042>H+ — NaHSO4(8)固相酸式硫酸鈉與水混合最初發(fā)生反應(yīng)(4)，表現(xiàn)為固相酸式硫酸鈉在水中分散 和溶解。溶解到一定程度即溶液中硫酸鈉濃度超過其飽和濃度，將發(fā)生反應(yīng)(7)和反應(yīng) (8)，幾乎同時發(fā)生反應(yīng)(5)和反應(yīng)(6)，只不過這時反應(yīng)(5)和反應(yīng)(6)轉(zhuǎn)移物質(zhì)的總量小 于反應(yīng)(7)和反應(yīng)(8)。直至反應(yīng)(4)結(jié)束反應(yīng)達到平衡，這時反應(yīng)(5)和反應(yīng)(6)轉(zhuǎn)移物 質(zhì)的總量等于反應(yīng)⑵和反應(yīng)⑶轉(zhuǎn)移物質(zhì)的重量，即從固相中溶解的NaHSO4和Na2SO4量與從液相中析出的NaHSO4和Na2SO4晶體的量相等。由于硫酸的溶解度較大，故H+濃度低于一定濃度下NaHSO4的析出量較少。表觀 體現(xiàn)為固相中Na3H(SO4)2不斷溶解和Na2SO4不斷析出體，如反應(yīng)(9)所示，從而實現(xiàn)酸式硫 酸鈉向硫酸鈉的轉(zhuǎn)化。2Na3H (SO4) 2+ 水一Na2S04+2Na++2S0:+2H++ 水(9)得到的硫酸鈉晶體，經(jīng)過濾機過濾得到濕硫酸鈉固體，殘留少量硫酸和硫酸氫鈉， 在稀堿熱溶液的洗滌作用下發(fā)生中和，如反應(yīng)(10)和(11)所示。NaHS04+Na0H = Na2S04+H20(10)H2S04+2Na0H = Na2S04+2H20(11)濕硫酸鈉固體在流化干燥器中與熱空氣接觸、發(fā)生熱交換并脫出水分，如反應(yīng) (12)所示。濕硫酸鈉+熱空氣一干燥的硫酸+潮濕的空氣(12)實施例1在二氧化氯發(fā)生器內(nèi)，ClO2生成同時，副產(chǎn)品酸式硫酸鈉也不斷地在發(fā)生器內(nèi)結(jié) 晶，開啟1#硫酸鈉輸送泵將部分發(fā)生器內(nèi)的液體(液體中含有酸式硫酸鈉晶體)送至1# 過濾機過濾，并噴灑70-80°C熱水洗滌酸式硫酸鈉濾餅，得到的酸性液體返回二氧化氯發(fā)生 器，得到的酸式硫酸鈉和水按重量配比為1 1的比例連續(xù)注入復(fù)分解反應(yīng)容器內(nèi)。在加 熱情況下維持反應(yīng)器溫度為85°C，在30r/min的轉(zhuǎn)速下停留20min后，得到物質(zhì)交換平衡 的比重為1. 73的酸性硫酸鈉懸浮液，開啟2#硫酸鈉輸送泵將復(fù)分解反應(yīng)器底部懸浮液送 至2#過濾機過濾，并噴灑80°C熱水和80°C堿性熱水洗滌濾餅，檢測濾餅PH值，并調(diào)節(jié)堿性 熱水用量使中性硫酸鈉濾餅的PH值控制在6-9的范圍內(nèi)，過濾得到的低酸度飽和硫酸鈉溶 液(該溶液酸度不高于6當量)送往1#過濾機替代熱水洗滌酸性硫酸鈉濾餅，得到的含水 10%左右的中性硫酸鈉通過溜管落到濕料緩沖倉內(nèi)，再由定量螺旋加料機送入流化床，先 經(jīng)設(shè)在前端的打散裝置進行打散，松散的物料往后進入加熱管區(qū)置于布風板上，由鼓風機 鼓入的環(huán)境空氣經(jīng)蒸汽換熱器換成130°C的熱風進入流化床均風室向上穿過布風板與物料 接觸，物料在熱風的夾帶下懸浮在氣流中，形同煮沸的開水，在氣泡的作用下，劇烈的翻騰 跳動，在不規(guī)則運動狀態(tài)下與氣流均勻充分接觸、換熱，同時與內(nèi)置換熱管表面產(chǎn)生劇烈的 撞擊，進行十分強烈的傳熱、傳質(zhì)，完成干燥過程。干燥后的大部分物料在流化床出料口出 料，打包，得到中性硫酸鈉固體成品。夾帶著水蒸汽、部分物料及余熱(廢熱)的空氣經(jīng)系 統(tǒng)引風機吸引進入布袋分離器進行分離、凈化后排入大氣，布袋分離器分離的硫酸鈉經(jīng)螺 旋輸送機送往打包機打包。隨著在二氧化氯發(fā)生器內(nèi)ClO2不斷生成，其副產(chǎn)品酸式硫酸鈉 也連續(xù)不斷的以干燥純凈的中性的硫酸鈉的形勢得到回收。以下是本實施例中的原料酸式硫酸鈉與轉(zhuǎn)化后的成品中性硫酸鈉的成份對照表 (酸堿中和法測定氫根離子量換算成NaHSO4含量，下同)
樣品NaHSO4含量，％~~ Na2SO4含量，PH值
原料(酸性硫酸鈉)39^560 5<權(quán)利要求
1.一種回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在于它的工藝步 驟是先將含有酸式硫酸鈉晶體的反應(yīng)母液進行過濾，然后將得到的酸式硫酸鈉濾餅和 水按重量配比為0.6-1. 57 1混合注入復(fù)分解反應(yīng)器內(nèi)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)條件是溫度為 70-100°C、攪拌速度為10-30r/min、攪拌時間為10-25min，使固液兩相物質(zhì)交換達到平衡， 然后將達到物質(zhì)交換平衡的酸性硫酸鈉懸浮液過濾，濾餅熱水與含有稀堿液的熱水組合噴 灑洗滌，使得到的濕中性硫酸鈉固體PH值控制在6-9;然后再將濕中性硫酸鈉固體進行打 散，再利用溫度為120-140°C的熱空氣進行干燥，最后打包，得到中性硫酸鈉固體成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在 于所述復(fù)分解反應(yīng)器的優(yōu)選反應(yīng)溫度為85-95°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在 于所述酸式硫酸鈉濾餅和水混合的重量配比優(yōu)選范圍為0.8-1. 31 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在 于所述達到物質(zhì)交換平衡的含有硫酸鈉晶體懸浮液的比重為1. 37-1. 76。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在 于所述噴灑洗滌濾餅用的熱水和含有稀堿液的熱水溫度均為70-80°C，含有稀堿液的熱 水是指含有氫氧化鈉或碳酸鈉或碳酸氫鈉的熱水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征在 于所述酸式硫酸鈉濾餅在注入復(fù)分解反應(yīng)器前，先用70-8(TC熱水進行噴灑洗滌，或者利 用洗滌第二次過濾濾餅得到的低酸度飽和硫酸鈉熱溶液進行洗滌，并控制該溶液酸度不高 于6當量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，其特征 在于所述濕中性硫酸鈉固體是送入流化床進行打散、干燥，采用的熱空氣溫度最好保持在 130°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種回收生產(chǎn)二氧化氯產(chǎn)生的副產(chǎn)品酸式硫酸鈉的方法，該方法的工藝步驟是將過濾得到的酸式硫酸鈉和水按重量配比為0.6-1.57∶1混合注入復(fù)分解反應(yīng)器內(nèi)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)條件是溫度為70-100℃、攪拌速度為10-30r/min、攪拌時間為10-25min，然后將達到物質(zhì)交換平衡的酸性硫酸鈉懸浮液過濾，濾餅用熱水與含有稀堿液的熱水組合噴灑洗滌，得到pH值為6-9的濕中性硫酸鈉固體，然后對該物料進行打散、干燥、打包，得到中性硫酸鈉固體成品。本發(fā)明方法工藝簡單，轉(zhuǎn)化效率高，產(chǎn)品干燥純凈，資源化利用效率高，經(jīng)濟可行，得到的中性硫酸鈉固體可用于制造硫化鈉、玻璃和瓷釉等產(chǎn)品。
文檔編號C01D5/02GK102001689SQ201010524940
公開日2011年4月6日 申請日期2010年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月29日
發(fā)明者蘭云飛, 周茂賢, 徐萃聲, 楊彥, 班飛, 胡少標, 覃雨苗 申請人:廣西博世科環(huán)保科技股份有限公司