專利名稱：一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種高純度氪和氙的制備方法，尤其是涉及一種從濃氪氙液中精制純 氪和純氙的方法。
背景技術：
大氣中的氪和氙含量分別約為1. 138X 10_6和0. 0857 X 10_6，微量氪和氙隨空氣進 入空氣分離裝置的低溫精餾塔后，高沸點組分氪、氙、碳氫化合物(主要是甲烷)以及氟化 物均積聚在低壓塔的液氧內(nèi)，將低壓塔的液氧送入一個氪附加精餾塔(俗稱貧氪塔)?？色@ 得氪氙含量為0. 2 0. 3% Kr+Xe的貧氪氙濃縮物，其中甲烷含量約為0. 3 0. 4%。氧氣 中甲烷含量過高(一般不超過0.5% CH4)是極其危險的，只有預先脫除掉貧氪氙濃縮物中 的甲烷后，才有可能繼續(xù)提高液氧中的氪氙濃度，在已知的方法中，首先將貧氪氙濃縮物加 壓到臨界壓力5. 5MPa并使其汽化，再減壓到1. OMPa后進入甲烷純化裝置。甲烷純化裝置 是通過鈀催化劑，在480 500°C的溫度下，氧與甲烷進行化學反應后甲烷被脫除(殘余甲 烷含量可低于1 X 10_6)，然后用分子篩吸附脫除化學反應生成物-二氧化碳和水。隨著氪 氙逐級濃縮，甲烷含量又隨之提高，因此這種化學反應脫除甲烷也要多次進行?，F(xiàn)有技術中清除貧氪氙液中甲烷，通過換熱、加熱至高溫(500°C )在鈀觸媒的作 用下，催化甲烷燃燒生成二氧化碳和水，然后設置分子篩純化器來吸附這些反應產(chǎn)物，此技 術能耗較大(低溫_170°C加熱至500°C，再降溫換熱至_160°C )，經(jīng)過分子篩純化器時氣體 損失達2%，將直接影響到純氪和/或純氙的提取率。貧氪氙濃縮物中的微量氟化物，屬高沸點組分。在氪氙分離過程中，將積聚在純氪 和純氙內(nèi)。在已知的方法中，是分別通過活性鋯鋁吸氣劑，在700°C溫度下，脫除掉雜質氣體 氟化物。制取純氪和純氙的已知技術有以下缺點(1)上述方法受空分裝置規(guī)模限制，四萬方以下空分難以實現(xiàn)連續(xù)精餾氪氙產(chǎn)
P
m ；(2)要消耗大量的電能和貴重金屬(鈀合金)制成催化劑，活性鋯鋁吸氣劑是屬消 耗物資，需定期更換；(3)采用化學反應法脫除甲烷的裝置運行不安全且要損失掉一部分氪和氙，同時 由于工藝路線長，設備多，泄露損失也隨之增加。因此氪和氙的回收率較低，一般不超過 90%，而低流量的濃縮氪氙損失更大；(4)設備和閥門多，操作不方便，且不能連續(xù)運行。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術存在的缺陷而提供一種氪氙回收率高、 操作簡單、應用廣泛的從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法。本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案來實現(xiàn)
一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)將原料通過液體泵增壓后以液體形式進入第一級精餾塔中部，低溫的低沸點 惰性氣體引入精餾塔中，高沸點的氪氙濃縮物從塔釜引出進入第二級精餾塔中，低沸點的 氮、氧、甲烷等從塔頂引出，塔釜得到摩爾濃度不低于99. 9%的氪氙濃縮液；(2)將步驟(1)塔釜得到的氪氙濃縮液送入第二級精餾塔中，進行精餾分離，塔頂 得到氪濃縮物，塔底得到氙濃縮物；(3)將步驟(2)塔頂?shù)玫降碾礉饪s物送入第三級精餾塔中，進行精餾分離，塔頂?shù)?到摩爾含量不低于99. 999%的純氪產(chǎn)品；(4)將步驟(2)塔釜得到的含氙濃縮物送入第四級精餾塔中，進行精餾分離，在塔 頂?shù)玫侥柡坎坏陀?9. 99%的含氙流體；(5)將步驟(4)塔頂?shù)玫降暮黧w送入第五級精餾塔中，進行精餾分離，在塔頂 得到摩爾含量不低于99. 999%的純氙產(chǎn)品。所述的步驟(1)中的原料為脫除大部分氧氣的氪氙濃縮物。所述的步驟(1)中的惰性氣體包括氮氣或氮氬混合氣。所述的步驟(1)中第一級精餾塔采用液氮作為冷源，將液氮送至第一級精餾 塔頂部的冷凝蒸發(fā)器中，采用液氮沸騰，使塔內(nèi)上升蒸汽冷凝成回流液，控制塔內(nèi)溫度 為-190 -110°C進行精餾。所述的第二級、第三級、第四級及第五級精餾塔塔頂冷凝蒸發(fā)器的冷源采用低溫 凈化后壓縮空氣或常溫凈化后壓縮空氣混合調節(jié)的方式，避免冷源溫度過低造成氪氙凝 固。所述的精餾塔塔頂?shù)睦淠舭l(fā)器排出的氮氣或凈化壓縮空氣混匯合后均返回主 換熱器，進行冷量回收利用。所述的精餾塔及精餾塔間的低溫管線及閥門都包在充有絕熱材料的冷箱內(nèi)。所述的絕熱材料包括超細玻璃棉或膨脹珍珠巖。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(1)本發(fā)明采用填充惰性氣體如N2、Ar等將甲烷濃度稀釋，避免了因制取氪氙濃縮 物的過程中氧、甲烷在精餾塔中含量過高而引起的爆炸可能，同時可在氪氙進一步濃縮階 段徹底脫除甲烷。再通過逐級精餾，脫除掉濃氪氙原料氣中的所有低沸點組分(02、N2、Ar) 和高沸點組分碳氫化合物(CH4、C2H4, C2H6, C3H8)及氟化物(CF4、C2F6, SF6)最終獲得純度高 于99. 999%的純氪和純氙產(chǎn)品，其中各種雜質單項含量均低于GB/T5829-2006高純氪技術 指標和GB/T5828-2006高純氙技術指標；(2)本發(fā)明可避免因濃縮物中含有高濃度的甲烷而需要的額外凈化裝置，可節(jié)約 大量能源，同時可提高回收率5 6% ；(3)此工藝流程簡單、經(jīng)濟效益好、提高了裝置運行安全性能、操作簡單、節(jié)省了設 備投資費用和能源消耗；(4)應用范圍廣，本裝置僅需要少量液氮和凈化的壓縮空氣即可運行，在用戶設置 了裝氪氙液體杜瓦瓶和液氮低溫貯槽后，本發(fā)明裝置可脫離空氣分離裝置，獨立運行，也可 配套現(xiàn)有空分設備使用，實現(xiàn)連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)操作。


圖1為實施例1的工藝流程圖；圖2為實施例2的工藝流程圖。圖中1為第一級精餾塔、2為第二級精餾塔、3為第三級精餾塔、4為第四級精餾塔、 5為第五級精餾塔、6為冷凝蒸發(fā)器、7為冷凝蒸發(fā)器、8為冷凝蒸發(fā)器、9為冷凝蒸發(fā)器、10 為冷凝蒸發(fā)器、11為電加熱器、12為電加熱器、13為電加熱器、14為電加熱器、15為電加熱 器、16為主換熱器、17為主換熱器。
具體實施例方式下面結合附圖和具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。實施例1一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其工藝流程如圖1所示，該裝置第一 級精餾塔1、第二級精餾塔2、第三級精餾塔3、第四級精餾塔4、第五級精餾塔5、冷凝蒸發(fā)器 6、冷凝蒸發(fā)器7、冷凝蒸發(fā)器8、冷凝蒸發(fā)器9、冷凝蒸發(fā)器10、電加熱器11、電加熱器12、電 加熱器13、電加熱器14、電加熱器15、主換熱器16、主換熱器17。第一級精餾塔1底部連接 到第二級精餾塔2中，第二級精餾塔2頂部連接到第三級精餾塔3中，第二級精餾塔3底部 連接到第四級精餾塔4中，第四級精餾塔4頂部連接到第五級精餾塔5中，各級精餾塔頂部 均設有一個冷凝蒸發(fā)器，底部均設有一個電加熱器，第一級精餾塔1底部使用電加熱器11， 第二級精餾塔2底部使用電加熱器12，第三級精餾塔3底部使用電加熱器13，第四級精餾 塔4底部使用電加熱器14，第五級精餾塔5底部使用電加熱器15。第一級精餾塔1頂部的 冷凝蒸發(fā)器6入口連接液氮低溫貯槽，其他精餾塔塔頂?shù)睦淠舭l(fā)器7、8、9、10的入口冷源 均為凈化后的低溫壓縮空氣和凈化后的常溫壓縮空氣按照一定比例混合后的氣體，冷凝蒸 發(fā)器出口的低溫氣體匯合之后進入主換熱器16的中部。第一級精餾塔1頂部冷凝蒸發(fā)器采用液氮沸騰，控制塔內(nèi)溫度為-190°c -110°c 進行精餾，使塔內(nèi)上升蒸汽冷凝成回流液，從而建立起精餾工況。其它精餾塔的冷凝蒸發(fā)器 采用凈化后的低溫壓縮空氣，溫度為-170°C，和凈化的常溫空氣混合氣體作冷源，溫度控制 在-100 -150°c，在該溫度下可避免塔內(nèi)蒸汽中的氪氙結晶，同時又能形成塔內(nèi)精餾工況 的需要的回流液。本發(fā)明在低溫條件下填充惰性氣體將助燃氣氧氣予以稀釋，避免塔頂?shù)募淄闈舛?過高引起爆炸的可能，通過逐級精餾，利用碳氫化合物(CnHm)、氟化物(CF4，C2F6，SF6)、氪、氙 各自的沸點不同，依次分離所含雜質，在保持高提取率(不低于99% )的前提下，生產(chǎn)純度 高于99. 999%的純氪和純氙產(chǎn)品。從氪氙濃縮、氪氙分離、氪提純和或氙提純實現(xiàn)了全精餾 工況，減少了能耗和產(chǎn)品損失。將0. lm3/h的原料氪氙濃縮物，其中氪的摩爾含量為78%，氙的摩爾含量為 21. 5%，氧的摩爾含量為0. 3%，甲烷的和氟化物總含量為1150ppm，充入0. 5Nm3/h氮氣之 后，氮氣、氧氣、甲烷從塔頂分離之后，得到甲烷含量0.2X10_6，氪氙含量99. 9%的氪氙液， 氪氙經(jīng)過分離，逐級提純，高沸點雜質(C2F6, C2H4, C2H6, C3H8，N2O, SF6)在第四級精餾塔4中 塔釜脫除。低沸點雜質CF4在第三級精餾塔3中脫除，第三級精餾塔3塔底物流中CF4摩爾 含量為0. 3%。得到產(chǎn)品純氪流量為0. 078Nm3/h氪的摩爾含量為0. 9999998，CH4摩爾含量為0. 2X 10_6。第五級精餾塔5底部純氙流量約為0. 021Nm3/h，氙的摩爾含量為0. 9999996。分離貧氪氙濃縮物的具體方法按下述方法實施。濃氪氙濃縮物通過液體泵增壓后以液體形式進入第一級精餾塔1，在第一級精餾 塔1與濃氪氙濃縮物進料相同的位置填充約0. 5Nm3/h低溫惰性氣體氮氣稀釋氧，利用它們 具有不同的相對揮發(fā)度，分離氧氣、氮氣、甲烷等，高沸點的氪氙、其余雜質均以液體形式從 第一級精餾塔1的塔釜引出進入下一精餾單元第二級精餾塔2。第一級精餾塔1中氪氙全部 從塔釜引出，塔頂由于大量惰性氣體的存在避免了甲烷濃度過高而存在安全隱患的問題。將氪氙濃縮液送入第二級精餾塔2中，塔釜得到含氙濃縮物，塔頂?shù)玫胶礉饪s 物；含氙濃縮物中主要組分為Xe，摩爾含量不低于99. 9%，主要雜質有C2H4，CF4, C2F6，SF6等 高沸點的雜質；含氪濃縮物中主要組分為Kr，摩爾含量不低于99. 99%。主要雜質為CH4,
CP^ ο將含氪濃縮物送入第三級精餾塔3中，在塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品流體純氪，其中Kr的摩爾 含量不低于99. 999 %，CH4的摩爾含量不超過0. 3 X 10_6，CF4從塔底排出收集進行回收利用。將含氙濃縮物送入第四級精餾塔4中，在塔頂?shù)玫胶黧w，其中Xe的摩爾含量 不低于99. 99%, CF4的摩爾含量不高于100X10—6，雜質C2H4的摩爾含量不超過1 X 10_6， C2F6> SF6, CH4, C3H8, N2O, C2H6從塔底低溫管線排出收集。將含氙流體送入第五級精餾塔5中，在塔底得到液體純氙，其中Xe的摩爾含量不 低于99. 999%，雜質C2H4的摩爾含量不超過1 X 10_6，而含氙流體中的CF4將在塔頂隨著流 體沿低溫管線被排出收集。第一級精餾塔1冷源選用液氮，液氮進入主換熱器17與凈化后的常溫壓縮空氣換 熱，復熱。其余四只精餾塔塔頂冷凝蒸發(fā)器的冷源采用凈化后的低溫壓縮空氣和凈化的常 溫空氣混合氣體作冷源。冷凝蒸發(fā)器排出的低溫氣匯合后均返回主換熱器16和17，進行冷 量回收，所有精餾塔，低溫管線及閥門都包在充有超細玻璃棉的冷箱內(nèi)。實施例2一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其工藝流程如圖2所示。與實施例1 的不同點在于，低溫惰性氣體氮氬混合氣的進料位置有所改變，從第一級精餾塔1的中下 部引入。該裝置第一級精餾塔1、第二級精餾塔2、第三級精餾塔3、第四級精餾塔4、第五級 精餾塔5、冷凝蒸發(fā)器6、冷凝蒸發(fā)器7、冷凝蒸發(fā)器8、冷凝蒸發(fā)器9、冷凝蒸發(fā)器10、電加熱 器11、電加熱器12、電加熱器13、電加熱器14、電加熱器15、主換熱器16、主換熱器17。第一級精餾塔1底部連接到第二級精餾塔2中，第二級精餾塔2頂部連接到第三 級精餾塔3中，第二級精餾塔3底部連接到第四級精餾塔4中，第四級精餾塔4頂部連接到 第五級精餾塔5中，各級精餾塔頂部均設有一個冷凝蒸發(fā)器，底部均設有一個電加熱器，第 一級精餾塔1底部使用電加熱器11，第二級精餾塔2底部使用電加熱器12，第三級精餾塔3 底部使用電加熱器13，第四級精餾塔4底部使用電加熱器14，第五級精餾塔5底部使用電 加熱器15。第一級精餾塔1頂部的冷凝蒸發(fā)器6入口連接液氮低溫貯槽，其他精餾塔塔頂 的冷凝蒸發(fā)器7、8、9、10的入口冷源均為凈化后的低溫壓縮空氣和凈化后的常溫壓縮空氣 按照一定比例混合后的氣體，冷凝蒸發(fā)器出口的低溫氣體匯合之后進入主換熱器16的中 部。第一級精餾塔1頂部冷凝蒸發(fā)器采用液氮沸騰，控制塔內(nèi)溫度為-190°c -110°c
6進行精餾，使塔內(nèi)上升蒸汽冷凝成回流液，從而建立起精餾工況。其它精餾塔的冷凝蒸發(fā)器 采用凈化后的低溫壓縮空氣，溫度為-170°C，和凈化的常溫空氣混合氣體作冷源，溫度控制 在-100 -150°C，在該溫度下可避免塔內(nèi)蒸汽中的氪氙結晶，同時又能形成塔內(nèi)精餾工況 的需要的回流液。本發(fā)明在低溫條件下填充惰性氣體將助燃氣氧氣予以稀釋，避免塔頂?shù)募淄闈舛?過高引起爆炸的可能，通過逐級精餾，利用碳氫化合物(CnHm)、氟化物(CF4，C2F6，SF6)、氪、氙 各自的沸點不同，依次分離所含雜質，在保持高提取率(不低于99% )的前提下，生產(chǎn)純度 高于99. 999%的純氪和純氙產(chǎn)品。從氪氙濃縮、氪氙分離、氪提純和或氙提純實現(xiàn)了全精餾 工況，減少了能耗和產(chǎn)品損失。將0. lm3/h的原料氪氙濃縮物，其中氪的摩爾含量為78%，氙的摩爾含量為 21. 6%，氧的摩爾含量為0. 2%，甲烷的和氟化物總含量為1150ppm，充入0. 5Nm3/h氮氣之 后，氮氣、氧氣、甲烷從塔頂分離之后，得到甲烷含量0.2X10_6，氪氙含量99. 9%的氪氙液， 氪氙經(jīng)過分離，逐級提純，高沸點雜質(C2F6, C2H4, C2H6, C3H8，N2O, SF6)在第四級精餾塔4中 塔釜脫除。低沸點雜質CF4在第三級精餾塔3中脫除，第三級精餾塔3塔底物流中CF4摩爾 含量為0. 3%。得到產(chǎn)品純氪流量為0. 078Nm3/h氪的摩爾含量為0. 9999998，CH4摩爾含量 為0. 2X 10_6。第五級精餾塔5底部純氙流量約為0. 021Nm3/h，氙的摩爾含量為0. 9999996。分離貧氪氙濃縮物的具體方法按下述方法實施。濃氪氙濃縮物通過液體泵增壓后以液體形式進入第一級精餾塔1，在第一級精餾 塔1中下部引入0. 5Nm3/h低溫惰性氣體氮氬混合氣，利用它們具有不同的相對揮發(fā)度，分 離氧氣、氮氣、甲烷等，高沸點的氪氙、其余雜質均以液體形式從第一級精餾塔1的塔釜引 出進入下一精餾單元第二級精餾塔2。第一級精餾塔1中氪氙全部從塔釜弓I出，塔頂由于大 量惰性氣體的存在避免了甲烷濃度過高而存在安全隱患的問題。將氪氙濃縮液送入第二級精餾塔2中，塔釜得到含氙濃縮物，塔頂?shù)玫胶礉饪s 物；含氙濃縮物中主要組分為Xe，摩爾含量不低于99. 9%，主要雜質有C2H4，CF4, C2F6，SF6等 高沸點的雜質；含氪濃縮物中主要組分為Kr，摩爾含量不低于99. 99%。主要雜質為CH4,
CP^ ο將含氪濃縮物送入第三級精餾塔3中，在塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品流體純氪，其中Kr的摩爾 含量不低于99. 999 %，CH4的摩爾含量不超過0. 3 X 10_6，CF4從塔底排出收集進行回收利用。將含氙濃縮物送入第四級精餾塔4中，在塔頂?shù)玫胶黧w，其中Xe的摩爾含量 不低于99. 99%, CF4的摩爾含量不高于100X10—6，雜質C2H4的摩爾含量不超過1 X 10_6， C2F6> SF6, CH4, C3H8, N2O, C2H6從塔底低溫管線排出收集。將含氙流體送入第五級精餾塔5中，在塔底得到液體純氙，其中Xe的摩爾含量不 低于99. 999%，雜質C2H4的摩爾含量不超過1 X 10_6，而含氙流體中的CF4將在塔頂隨著流 體沿低溫管線被排出收集。第一級精餾塔1冷源選用液氮，液氮進入主換熱器17與凈化后的常溫壓縮空氣換 熱，復熱。其余四只精餾塔塔頂冷凝蒸發(fā)器的冷源采用凈化后的低溫壓縮空氣和凈化的常 溫空氣混合氣體作冷源。冷凝蒸發(fā)器排出的低溫氣匯合后均返回主換熱器16和17，進行冷 量回收，所有精餾塔，低溫管線及閥門都包在充有膨脹珍珠巖的冷箱內(nèi)。
權利要求
一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟(1)將原料通過液體泵增壓后以液體形式進入第一級精餾塔中部，低溫的低沸點惰性氣體引入精餾塔中，高沸點的氪氙濃縮物從塔釜引出進入第二級精餾塔中，低沸點的氮、氧、甲烷等從塔頂引出，塔釜得到摩爾濃度不低于99.9％的氪氙濃縮液；(2)將步驟(1)塔釜得到的氪氙濃縮液送入第二級精餾塔中，進行精餾分離，塔頂?shù)玫诫礉饪s物，塔底得到氙濃縮物；(3)將步驟(2)塔頂?shù)玫降碾礉饪s物送入第三級精餾塔中，進行精餾分離，塔頂?shù)玫侥柡坎坏陀?9.999％的純氪產(chǎn)品；(4)將步驟(2)塔釜得到的含氙濃縮物送入第四級精餾塔中，進行精餾分離，在塔頂?shù)玫侥柡坎坏陀?9.99％的含氙流體；(5)將步驟(4)塔頂?shù)玫降暮黧w送入第五級精餾塔中，進行精餾分離，在塔頂?shù)玫侥柡坎坏陀?9.999％的純氙產(chǎn)品。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的步驟(1)中的原料為脫除大部分氧氣的氪氙濃縮物。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的步驟(1)中的惰性氣體包括氮氣或氮氬混合氣。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的步驟(1)中第一級精餾塔采用液氮作為冷源，將液氮送至第一級精餾塔頂部的冷凝蒸 發(fā)器中，采用液氮沸騰，使塔內(nèi)上升蒸汽冷凝成回流液，控制塔內(nèi)溫度為-190 -110°C進 行精餾。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的第二級、第三級、第四級及第五級精餾塔塔頂冷凝蒸發(fā)器的冷源采用低溫凈化后壓縮 空氣或常溫凈化后壓縮空氣混合調節(jié)的方式，避免冷源溫度過低造成氪氙凝固。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的精餾塔塔頂?shù)睦淠舭l(fā)器排出的氮氣或凈化壓縮空氣混匯合后均返回主換熱器，進行 冷量回收利用。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的精餾塔及精餾塔間的低溫管線及閥門都包在充有絕熱材料的冷箱內(nèi)。
8.根據(jù)權利要求7所述的一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，其特征在于，所 述的絕熱材料包括超細玻璃棉或膨脹珍珠巖。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從濃氪氙液中精制純氪和純氙的方法，該方法包括以下步驟將原料通過液體泵增壓后以液體形式進入第一級精餾塔中部，低溫的低沸點惰性氣體引入精餾塔中，氪氙濃縮物從塔釜引出進入第二級精餾塔中，氮、氧、甲烷等從塔頂引出，第二級精餾塔精餾分離后塔頂?shù)玫诫礉饪s物，塔底得到氙濃縮物，將氪濃縮物送入第三級精餾塔，氙濃縮物送入第四級精餾塔中，進行精餾分離，得到的含氙流體送入第五級精餾塔中，進行精餾分離即可。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明采用填充惰性氣體稀釋甲烷濃度，性能安全，回收率高，工藝流程簡單、操作簡單、節(jié)省了設備投資費用和能源消耗，且應用范圍廣。
文檔編號C01B23/00GK101898752SQ20091019868
公開日2010年12月1日 申請日期2009年11月12日 優(yōu)先權日2009年11月12日
發(fā)明者嚴壽鵬, 俞建, 劉劍, 周大榮, 陳志誠 申請人:上海啟元科技發(fā)展有限公司;上海啟元空分技術發(fā)展有限公司