專利名稱：：用于酸性氣體分離的吸收劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于分離酸性氣體的混合吸收劑。更具體而言，本發(fā)明涉及用于分離酸性氣體的混合吸收劑，其具有與二氧化碳(co2)的快速反應(yīng)速率以及高C02吸收能力并且不需要大量能量用于吸收劑再生。因此，根據(jù)本發(fā)明的吸收劑能夠降低用于吸收劑再生所必需的能量的量而保持從混合氣體中對C02的高吸收能力。
背景技術(shù)：
：隨著19世紀(jì)早期工業(yè)化和城市化的發(fā)展，能源工業(yè)中使用的化石燃料(例如煤、石油、液化天然氣等)消耗的增加帶來大氣中酸性氣體(例如C02,H2S,COS和CH4)濃度的增加。二十世紀(jì)中葉起，持續(xù)的工業(yè)發(fā)展和增長導(dǎo)致酸性氣體濃度的快速增加。隨著工業(yè)發(fā)展引起的全球變暖加速連同大氣中這些酸性氣體濃度的增加(尤其是二氧化碳水平的增加)，世界上眾多國家對酸性氣體的排放和處理具有嚴(yán)格強(qiáng)化的規(guī)定。由于1992年6月在巴西里約熱內(nèi)盧舉行的聯(lián)合國環(huán)境和發(fā)展大會(UNCED)，也稱作全球峰會的成果，對全球變暖的國際關(guān)注逐漸增加。例如，在眾多發(fā)達(dá)國家間達(dá)成了減少酸性氣體排放的國際協(xié)議。由于這些努力，包括美國和日本的工業(yè)化國家同意到2010年溫室氣體排放比19卯年水平減少平均5.2%。尤其是，二氧化碳(其占導(dǎo)致全球變暖現(xiàn)象的酸性氣體中約50%)的捕集和分離成為更加重大的問題。因此，急需發(fā)展應(yīng)對該需求的技術(shù)。作為抑制大氣的酸性氣體增加的技術(shù)，可提及減少酸性氣體排放的節(jié)能技術(shù)、從廢氣中分離并回收酸性氣體的技術(shù)，酸性氣體的利用和固定技術(shù)、涉及無酸性氣體排放的替代能源技術(shù)，等等。迄今為止，作為所研究的酸性氣體分離技術(shù)的實(shí)例，已經(jīng)提出吸收、吸附、膜分離和深冷分離作為可行的替代方法。其中吸收方法在處理大量氣體時(shí)很方便并且適于分離低濃度氣體。由于這些優(yōu)點(diǎn)，這一方法可以容易地應(yīng)用于大多數(shù)工業(yè)企業(yè)和電廠。作為廣泛用于吸收方法中的吸收劑的實(shí)例，可提及單乙醇胺(MEA，ABBlummusCrest生產(chǎn))。另外，使用MEA作為吸收劑用于氣體分離的過程目前在Trona(CA,USA)和ShadyPoint(Oklahoma,USA)操作。然而，使用前述提及的MEA作為吸收劑的吸收過程存在各種問題，例如在分離酸性氣體時(shí)消耗大量能量，吸收溶液的大量使用，和由吸收溶液可能造成分離設(shè)備的腐蝕。因此，強(qiáng)烈需要發(fā)展能夠解決該問題的新型添加劑和吸收劑。作為吸收方法的另一實(shí)例，通過氣體與水性醇胺(alkanolamine)溶液的化學(xué)反應(yīng)分離并回收諸如C02，H2S和COS的酸性氣體(其存在于從冶煉廠和熱電廠排放的混合氣體中)，已經(jīng)被許多研究小組和機(jī)構(gòu)主動(dòng)采取。本領(lǐng)域常規(guī)并廣泛使用的醇胺的實(shí)例包括一級胺例如單乙醇胺(MEA)、二級胺例如二乙醇胺(DEA)和三級胺例如三乙醇胺(TEA)，N-甲基二乙醇胺(MDEA)，三異丙醇胺(TIPA)等等。前述提及的MEA和DEA由于高反應(yīng)速率而被廣泛使用，但是已知其受到各種問題的困擾，例如那些化合物內(nèi)在的高腐蝕性，化合物再生所消耗的大量能量，潛在的性能退化等等。另外，前述MDEA表現(xiàn)出低腐蝕性和對于該吸收化合物再生的低能量輸入，但仍舊遭遇低吸收速率的問題。近年來，大量研究積極地關(guān)注了空間位阻胺(stericallyhinderedamines)作為新型醇胺吸收劑。該空間位阻胺具有各種優(yōu)點(diǎn)，例如高吸收能力，對酸性氣體的高選擇性和用于胺吸收劑再生的低能量消耗。通常，一級胺例如單乙醇胺(MEA)和二級胺例如二乙醇胺(DEA)遵照下述反應(yīng)機(jī)制C02+2RNH2hRNHCOCT+RNH3+另一方面，三級胺例如三乙醇胺(TEA)，N-甲基二乙醇胺(MDEA)和三異丙醇胺(TIPA)，以及空間位阻胺例如2-氨基-2-甲基-l-丙醇(AMP)，2-哌啶乙醇(PE)和2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇(AEPD)經(jīng)歷下述反應(yīng)機(jī)制，代替不穩(wěn)定的上述反應(yīng)機(jī)制。C02+R3N+H20hR3NH^+HC(V正如可以從前述反應(yīng)機(jī)制中看出，一級胺和二級胺理論上需要兩個(gè)胺分子來吸收1分子C02，而三級胺或空間位阻胺以l:1的比例與C02反應(yīng)，其與一級胺或二級胺相比，可因此表現(xiàn)出增加2倍吸收能力?？臻g位阻胺對氣體的高選擇性在嚴(yán)格環(huán)境法規(guī)要求的現(xiàn)代社會是非常重要的因素。另外，空間位阻胺的良好的再生性能導(dǎo)致能量消耗的降低和酸性氣體處理過程的總操作成本的降低?？臻g位阻胺的反應(yīng)速率取決于空間位阻的程度(其由胺的結(jié)構(gòu)決定)?？臻g位阻胺的反應(yīng)速率通常低于常規(guī)一級或二級胺，例如MEA、DEA等，但是高于三級胺。作為目前己經(jīng)并且廣泛研究的空間位阻胺的實(shí)例，可提及2-氨基-2-甲基-l-丙醇(AMP)，2-哌啶乙醇(PE)和2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇(AEPD)。該具有高空間位阻程度的胺化合物的使用盡管可增加吸收能力，但可導(dǎo)致低吸收率的問題。另外，題目為"METHODFORABSORPTIONOFACIDGASES，，的韓國專利申請文本No.2005-0007477Al(2005.01.18)，公開了使用氨基酸鹽作為吸收劑的方法，該氨基酸鹽具有不同于本領(lǐng)域已知的常規(guī)醇胺的化學(xué)組成。然而，在上述韓國專利申請文本No.2005-0007477Al中使用?；撬徕涀鳛槲談?dǎo)致在處理吸收劑和二氧化碳反應(yīng)后形成的沉淀的額外且昂貴的過程相關(guān)的問題，因此呈現(xiàn)出經(jīng)濟(jì)問題。另外，牛磺酸鉀是不具有空間位阻效應(yīng)的一級胺鹽形式，因此不利地導(dǎo)致在分離二氧化碳時(shí)大量能量的消耗。另夕卜，題為"ABSORBENTANDMETHODFORSEPARATIONOFACIDICGASFROMMIXEDGASES"的韓國專利No.10-0635698(2006年10月17日公開)，公開了使用甘氨酸鈉(sodiumglycinate)(其是氨基酸的鈉鹽)的水溶液作為吸收劑的方法。然而，如韓國專利No.10-0635698公開的甘氨酸鈉吸收劑的使用導(dǎo)致在分離二氧化碳時(shí)，與相對大量的能量消耗相關(guān)的缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題因此，考慮到上述問題進(jìn)行本發(fā)明，并且本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供用于分離二氧化碳的吸收劑，其具有與二氧化碳快速的反應(yīng)速率以及高二氧化碳吸收能力并且不需要大量能量輸入用于吸收劑再生。本發(fā)明的另一目的在于提供用于分離二氧化碳的吸收劑，其能夠減少吸收劑再生所需的能量，連同具有從混合氣體中對二氧化碳的高吸收能力。技術(shù)方案根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，可以通過提供用于分離酸性氣體的吸收劑實(shí)現(xiàn)上述以及其它目的，該吸收劑包括下述的混合水溶液100重量份通式1的化合物，其在分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)醇羥基和一個(gè)或多個(gè)一級或二級胺基，其中與胺連接的碳原子存在于胺基和醇羥基之間并且具有一個(gè)氫原子，和160重量份的通式2的雜環(huán)化合物，其在環(huán)上具有至少一個(gè)胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R,是-(CH2)a-H(a^16)或-CH-(CH3)2;R2是-(CH2)b-OH(b=15);R3是H或畫(CH2)c隱H(c=13);R4，R5，R6和R"可以相同或不同，獨(dú)立地是H，或d-C4烷基，其可選擇地被胺或醇羥基取代；和X是-CH2，O，NH或SH。在通式l的化合物中，與胺連接的碳原子存在于胺基和醇羥基之間并且具有一個(gè)氫原子，其中該碳原子直接結(jié)合至一個(gè)氫原子。特別地，當(dāng)在與胺連接的碳原子上存在兩個(gè)或多個(gè)氫原子時(shí)，對胺施加更低的空間位阻影響并且因此二氧化碳吸收反應(yīng)速率很高，但是在除去二氧化碳時(shí)不利地消耗了大量的能量。另一方面，當(dāng)沒有氫原子與該碳原子相連時(shí)，空間位阻程度增大導(dǎo)致胺再生所需的清除(stripping)能量消耗更少，但是由于高空間位阻吸收反應(yīng)速率降低。結(jié)果是，需要使用大量吸收劑以補(bǔ)償反應(yīng)速率的降低。另外，通式1中的RpR2和R3含有的碳原子數(shù)優(yōu)選在13的范圍內(nèi)，且R3也可以是氫原子。另外，作為通式2的化合物，在分子結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)二級或三級胺的一種或多種雜環(huán)化合物可與通式1的化合物結(jié)合使用。通式l的化合物可以是至少一種選自下述物質(zhì)，N-甲基-2-氨基-l-丙醇、N-乙基-2-氨基-l-丙醇、N-異丙基-2-氨基-l-丙醇、N-甲基-2-氨基-l-丁醇、N-甲基-2-氨基-l-戊醇、N-異丙基-2-氨基-l-戊醇、2-氨基-l-丙醇、2-氨基-l-丁醇、2-氨基-3-甲基丁醇、2-氨基-l-戊醇、2-氨基-l-己醇、3-氨基-l-丁醇、4-氨基-l-戊醇、5-氨基-l-己醇、3-氨基-l-戊醇、3-氨基-l-己醇和其任意組合。可以用于本發(fā)明的通式2的化合物可包括哌嗪及其衍生物，例如2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2，3-二甲基哌嗪、2，4-二甲基哌嗪、2-乙醇哌嗪、2，5-二乙醇哌嗪和2-氨基乙基哌嗪；嗎啉及其衍生物例如硫代嗎啉；和哌啶及其衍生物。與通式1的化合物摻混的通式2的化合物可以是至少一種。優(yōu)選地，本發(fā)明的吸收劑可以550%(w/v)的混合吸收劑水溶液的形式使用，其含有一種或多種選自通式1的化合物和通式2的化合物的化合物。如果混合吸收劑的濃度低于5%，可保持吸收劑的二氧化碳吸收能力，但是反應(yīng)速率緩慢，因此導(dǎo)致待吸收的二氧化碳的絕對量減少。另一方面，如果混合吸收劑的濃度高于50%，吸收劑的二氧化碳吸收能力和吸收速率可能很出色，但是大量吸收劑被使用，因此從經(jīng)濟(jì)的角度該工藝并不有效。另外，通式1的化合物和通式2的化合物可優(yōu)選地以重量比100:160使用。如果通式2的化合物以重量比小于1的比例添加，反應(yīng)速率的增加不顯著。另一方面，如果通式2的化合物以重量比大于60的比例添加，反應(yīng)速率的增加相對于化合物的添加量并不顯著。本發(fā)明的吸收劑涉及一種或多種化合物的混合吸收劑，其選自通式l的化合物和通式2的化合物，不僅提高二氧化碳吸收速率和吸收能力而且使得在高溫下輕易地除去二氧化碳。另外，含有一個(gè)氫原子的碳原子與通式l的胺相鄰存在。由于該碳原子相連的一烷基基團(tuán)的電磁效應(yīng)，胺的C02吸收率和C02吸收能力增加。在吸收二氧化碳至吸收劑后的除去二氧化碳的清除過程中，由于取代烷基基團(tuán)和吸收的二氧化碳之間的空間位阻效應(yīng)可以減少能量消耗。因此，在與通式l的化合物的胺基基團(tuán)相鄰的a-碳上的取代基不僅由于電磁效應(yīng)而增加(^02吸收率，而且能夠通過在清除條件下空間位阻效應(yīng)的誘導(dǎo)輕易地清除C02。二氧化碳吸收/分離過程基本上包括在低溫吸收二氧化碳，通過在高溫應(yīng)用熱能從吸收劑分離因此吸收的二氧化碳，并且將吸收劑循環(huán)利用至吸收/分離過程。優(yōu)選地，混合吸收劑的酸性氣體吸收溫度在060'C的范圍，而混合吸收劑的氣提(gas-stripping)溫度在7020(TC的范圍。因此，在高溫從吸收劑分離吸收的C02和再生(清除)吸收劑時(shí)，發(fā)生C02吸收/分離過程中能量的最大消耗，其消耗整個(gè)過程所需的約5080%的能量?？傊?，吸收劑的經(jīng)濟(jì)效率和總的C02分離過程由吸收劑再生(清除)過程中的能量減少程度確定。因此，優(yōu)選在低溫下從吸收劑實(shí)現(xiàn)將吸收的C02分離。本發(fā)明的吸收劑表現(xiàn)出低溫下顯著的二氧化碳吸收反應(yīng)而高溫下相對不顯著的C02吸收反應(yīng)。因此，相比于常規(guī)吸收劑，由于該溫度差別導(dǎo)致的CC^的單位吸收速率的差別是非常顯著的。這一結(jié)果表明相比于常規(guī)吸收劑(例如MEA)，使用根據(jù)本發(fā)明研發(fā)的吸收劑導(dǎo)致在分離C02時(shí)(如吸收劑的再生)所使用能量的顯著降低。也就是說，高溫下吸收劑與二氧化碳不反應(yīng)，表示吸收劑可以被輕易地再生，所以使用該吸收劑可以保證在整個(gè)C02移除過程中反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)效率。除了上述例證的二氧化碳，本發(fā)明的吸收劑也可以用于多種酸性氣體，例如HzS、S02、N02和COS。圖l示出使用吸收速率測量裝置對于實(shí)施例13和比較例1的吸收劑所獲得的C02吸收速率的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖；以及圖2示出分別在35i:和12(rC，實(shí)施例l和比較例l中吸收劑的吸收平衡性能圖。具體實(shí)施方式現(xiàn)在，將更加具體的描述本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，以便本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以容易的實(shí)踐本發(fā)明。本發(fā)明的這些和其它目的、優(yōu)點(diǎn)和特征通過下面給出的具體實(shí)施方式，結(jié)合下述實(shí)施例將是顯而易見。本發(fā)明可以不同形式體現(xiàn)并且不能被誤解成為限制本文所提出的實(shí)施方式，并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解各種變化、添加和替代是可以的而不背離如權(quán)利要求所公開的本發(fā)明的范圍和精祌。因此，應(yīng)該理解的是本文公開的實(shí)施方式僅僅是為了說明本發(fā)明而提供并且不能被理解為限制本發(fā)明的范圍和精神。實(shí)施例1制備2.45M通式l的2-氨基-l-丁醇和通式2的哌嗪(3:1，Ww)的水溶液。實(shí)施例2制備2.45M通式l的2-氨基-l-丁醇和通式2的哌嗪(10:1，w/w)的水溶液。實(shí)施例3制備2.45M通式l的2-氨基-3-甲基丁醇和通式2的哌嗪(5:1，w/w)的水溶液。比較例1制備2.45M的單乙醇胺(MEA)水溶液，其作為二氧化碳吸收劑是市售可得的單一化合物并且具有最大的反應(yīng)速率。吸收劑對CO，的吸收速率的實(shí)驗(yàn)利用吸收速率測量裝置，對實(shí)施例13和比較例1的吸收劑測量C02吸收速率。通過加入160wt。/。的通式2的化合物(相對于100wt。/。通式l的化合物)制備這一實(shí)例中的吸收組合物。在溫度35'C進(jìn)行反應(yīng)。使用雙重恒溫氣體量管基于液壓壓頭差別供給二氧化碳。然后，90min后測量與吸收劑反應(yīng)的二氧化碳的量。反應(yīng)容器轉(zhuǎn)移至預(yù)熱到8(TC的水浴中，并測量從C02-吸收反應(yīng)容器中產(chǎn)生的二氧化碳的量從而檢測吸收劑再生和C02清除效率。下述表l給出了對實(shí)施例l3和比較例1的吸收劑測量的C02吸收和清除速率。表1:吸收劑對CQ2的吸收和清除速率(單位mL)反應(yīng)時(shí)間比較例1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3吸收0000051681811411571031934927927315419457372370204915354414402554759249749630586634544539356126675805704063169260859445644711630613506557266476285566373966264160670751675651656767596866607068276669566875686773703675806897797116818569478471768690698789723691清除95628712657625100617703644613<table>tableseeoriginaldocumentpage159</column></row><table>如表1所示，可以看出當(dāng)比較發(fā)明的實(shí)施例13的吸收劑和比較例1的吸收劑在最初5min吸收的C02的量(其決定反應(yīng)速率)時(shí)，本發(fā)明的吸收劑表現(xiàn)出更高的C02吸收速率。表l的結(jié)果也顯示本發(fā)明的吸收劑在清除效率上非常優(yōu)異。另外，當(dāng)與比較例l的吸收劑比較時(shí)，實(shí)施例2和3的吸收劑表現(xiàn)出更低的C02吸收速率，但是，甚至在吸收了更小量的C02后顯示C02清除的相似量，因此表明本發(fā)明的吸收劑在清除效率上相對較高。圖1是時(shí)程圖，示出表l獲得的結(jié)果。圖2示出分別在35"C和12(TC，實(shí)施例l和比較例l中吸收劑的吸收平衡性能圖。如本領(lǐng)域所公知，常規(guī)C02分離/再生(清除)過程包括比較例1使用MEA，其在溫度100120。C進(jìn)行的。如圖2所示，與比較例l的吸收劑相比，實(shí)施例1的吸收劑在120。C表現(xiàn)較差的C02吸收而在35t:表現(xiàn)更高的C02吸收。這些結(jié)果表明由于溫度為12(TC是對所吸收的C02的清除條件，與比較例1的吸收劑MEA相比，使用實(shí)施例l的吸收劑實(shí)現(xiàn)高效分離C02并且輕易再生吸收劑。另外，也可以看出與比較例l的吸收劑MEA相比，實(shí)施例l的吸收劑在35t:的吸收條件下吸收更大量的C02。因此，本發(fā)明的吸收劑由于高C02吸收速率可以快速的吸收C02并且吸收的二氧化碳可以在相對低溫條件下被清除，所以可以大大降低清除C02所消耗的能量(對應(yīng)于整個(gè)過程所需能量的5080%)。因此，本發(fā)明對于保證經(jīng)濟(jì)效率和實(shí)際應(yīng)用(商業(yè)化)極為有利。由上述說明書顯而易見的，根據(jù)本發(fā)明的吸收劑具有與二氧化碳的快速反應(yīng)速率以及高的二氧化碳吸收能力并且不需要大量能量用于吸收劑再生。因此，根據(jù)本發(fā)明的吸收劑能夠降低吸收劑再生所需的能量的量而保持從混合氣體中對二氧化碳的高吸收能力。權(quán)利要求1、一種用于分離酸性氣體的吸收劑，該吸收劑包括下述的混合水溶液100重量份通式1的化合物，其在分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)醇羥基和一個(gè)或多個(gè)一級或二級胺基，其中與胺連接的碳原子存在于胺基和醇羥基之間并且具有一個(gè)氫原子，和1～60重量份的通式2的雜環(huán)化合物，其在環(huán)上具有至少一個(gè)胺id="icf0001"file="A2008100983470002C1.tif"wi="16"he="28"top="81"left="20"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(通式1)id="icf0002"file="A2008100983470002C2.tif"wi="33"he="28"top="119"left="19"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>(通式2)其中R1是-(CH2)a-H(a＝1～6)或-CH-(CH3)2；R2是-(CH2)b-OH(b＝1～5)；R3是H或-(CH2)c-H(c＝1～3)；R4，R5，R6和R7，可以相同或不同，獨(dú)立地是H，或可選地被胺或醇羥基取代的C1-C4烷基；和X是-CH2，O，NH或SH。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中，在通式l的化合物中，存在于胺基和醇羥基之間并且直接與胺連接的碳原子與一個(gè)氫原子形成直接結(jié)合。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的吸收劑，其中所述通式l的化合物是至少一種選自下述物質(zhì)N-甲基-2-氨基-l-丙醇、N-乙基-2-氨基-l-丙醇、N-異丙基-2-氨基-l-丙醇、N-甲基-2-氨基-l-丁醇、N-甲基-2-氨基-l-戊醇、>4-異丙基-2-氨基-l-戊醇、2-氨基-l-丙醇、2-氨基-l-丁醇、2-氨基-3-甲基丁醇、2-氨基-1-R,畫C-R:(通式1)(通式2)戊醇、2-氨基-l-己醇、3-氨基-l-丁醇、4-氨基-l-戊醇、5-氨基-l-己醇、3-氨基-l-戊醇、3-氨基-l-己醇和其任意組合。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中所述通式2的化合物是至少一種選自下述物質(zhì)哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2，3-二甲基哌嗪、2，4-二甲基哌嗪、2-乙醇哌嗪、2，5-二乙醇哌嗪和2-氨基乙基哌嗪、嗎啉、硫代嗎啉、哌啶、其衍生物和其任意組合。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中所述吸收劑以550%(w/v)的水溶液的形式使用。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中所述通式1的化合物和通式2的化合物以重量比100:160使用。7、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中所述吸收劑的酸性氣體吸收溫度在06(TC的范圍，而所述吸收劑的氣提溫度在7020(TC的范圍。8、根據(jù)權(quán)利要求l所述的吸收劑，其中所述酸性氣體是至少一種選自下述氣體，C02，、H2S、S02、N02、COS及其任意組合。全文摘要本發(fā)明提供用于分離酸性氣體的混合吸收劑，其具有與二氧化碳的快速反應(yīng)速率以及高CO₂吸收能力并且不需要大量能量用于吸收劑再生。因此，根據(jù)本發(fā)明的吸收劑能夠降低用于吸收劑再生所必需的能量的量而保持從混合氣體中對CO₂的高吸收能力。該吸收劑包括下述的混合水溶液100重量份通式1的化合物，其在分子結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)醇羥基和一個(gè)或多個(gè)一級或二級胺基，其中與胺連接的碳原子存在于胺基和醇羥基之間并且具有一個(gè)氫原子，和1～60重量份的通式2的雜環(huán)化合物，其在環(huán)上具有至少一個(gè)胺，其中R₁～R₇和X如說明書所定義。文檔編號C01B31/20GK101327392SQ20081009834公開日2008年12月24日申請日期2008年5月30日優(yōu)先權(quán)日2007年6月12日發(fā)明者嚴(yán)熙文,張慶龍,柳青杰,沈在球,金俊翰申請人:韓國電力公社