專(zhuān)利名稱(chēng)：用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制鹽領(lǐng)域，特別是涉及一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法。
背景技術(shù)：
鹵水制鹽目前廣泛采用灘曬蒸發(fā)制鹽，或?yàn)耧柡望u水真空蒸發(fā)制鹽等?，F(xiàn)有的制 鹽方式的制鹽母液，或者排放，或者利用的傳統(tǒng)方法進(jìn)行綜合利用。采用排放的方式是 對(duì)環(huán)境不友好的。傳統(tǒng)綜合利用方式是以兌鹵法生產(chǎn)氯化鉀為核心的，主要產(chǎn)品有氯化 鉀、氯化鎂(卣片、鹵粉)、硫酸鈉、溴素等。制鹽母液經(jīng)兌入以氯化鎂為主要成分的提 溴母液使鹵水中硫酸鎂與氯化鎂的濃度比值降低(從0.45左右下降到0.35左右)，同時(shí) 氯化鎂與氯化鉀的比值提高(從7. 7左右提高到10以上)，兌鹵后的混合鹵在IO(TC以上 蒸發(fā)，使氯化鈉和硫酸鎂充分析出，經(jīng)保溫沉降分離出以氯化鈉和一水硫酸鎂為主要成 分的混合鹽，俗稱(chēng)高低溫鹽。澄清液進(jìn)一步降溫析出光鹵石，光鹵石再分解生產(chǎn)氯化鉀。 光鹵石母液則進(jìn)一步提溴和生產(chǎn)氯化鎂。 .
高低溫鹽開(kāi)始只作為廢鹽，后來(lái)對(duì)其進(jìn)行分離生產(chǎn)一水硫酸鎂。分離方法在上個(gè)世 紀(jì)60-70年代，采用溶解冷凍法，或熱溶侵法。80-90年代，利用高低溫鹽中一水硫酸鎂 和氯化鈉在結(jié)晶粒度上的明顯差別,采用物理法如震蕩法、溢流法及旋流器法等，將高溫 蒸發(fā)析出的混和鹽分離成一水硫酸鎂漿料(鎂乳)和氯化鈉漿料，所得到的硫酸鎂和氯化 鈉質(zhì)量低，硫酸鎂中含有大量的氯化鈉。牛自得(1994)開(kāi)發(fā)出用旋流器和沉降式離心 機(jī)分離高溫鹽的生產(chǎn)工藝?；旌消}漿分離后得到的鎂乳，以硫酸鎂為主，但含有細(xì)顆粒 的氯化鈉和蒸發(fā)母液，將其直接過(guò)濾，再用水將鎂乳中的母液頂?shù)?，但由于硫酸鎂容易 溶解使硫酸鎂損失很大。
Glassett (1970)用日曬方法將海水蒸發(fā)到鎂的質(zhì)量濃度大于4%，加入鹵水體積的 10%的清水，冷卻到一15'C，來(lái)生產(chǎn)硫酸鎂。
Fernandez-Lozano (1974)對(duì)比重為1. 30g/l的日曬苦鹵，加入體積比為5%的清水， 冷卻到-5'C，回收苦鹵中70%的硫酸鎂。硫酸鎂用冷水洗滌，7(TC干燥，七水硫酸鎂的含 量為96%。
Arakel (1993)與Fernandez-Lozano的方法不同，對(duì)比重為1.28_1.30g/l的日曬 苦鹵，冷卻到0'C到-5X:得到粗硫酸鎂，全部用熱水溶解并蒸發(fā)到比重為1 . 28-1. 30g/l 再在20-25。C結(jié)晶。
BACH JUERGEN(2004)的專(zhuān)利DE10256046，利用苦鹵生產(chǎn)氯化鈉和七水硫酸鎂。采用 兩套二效蒸發(fā)裝置。添加循環(huán)母液使硫酸鎂與氯化鎂的比值提高到0. 25 0. 5，用第一套 裝置蒸發(fā)濃縮到硫酸鎂飽和，分離蒸發(fā)結(jié)晶的氯化鈉，作為精鹽產(chǎn)品。蒸發(fā)完成液加水
冷凍結(jié)晶七水硫酸鎂。冷凍母液繼續(xù)利用第二套蒸發(fā)裝置，進(jìn)行二段蒸發(fā)，去除雜質(zhì)鹽 使母液凈化，凈化后的母液循回兌到原料中調(diào)整硫酸鎂與氯化鎂比例，母液量與原料量 的比約l: 1。這個(gè)發(fā)明中，需要設(shè)有一套專(zhuān)門(mén)用于出低質(zhì)雜鹽的二段蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)備。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂 的方法，包括如下步驟
(1) 以含有Na+， Mg2+, CI—, SOZ-的鹵水為原料，所述鹵水中S0廣:Mg"的摩爾比為0. 1 0. 8， 并且S0廣:Na+的摩爾比為0.025 1;對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí) 沸點(diǎn)溫度為75°C 50°C，并且溶液中SO/:Na，爾比為0. 4 2. 5 ;
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗漆后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0.05 0.2倍的水，或加入所述制鹽母液 質(zhì)量0. 5 4倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，或加入所述制鹽母液質(zhì)量0. 5 4倍的硫酸鎂 飽和溶液制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到40 2(TC,引入到含有0 -10'C結(jié)晶液的結(jié) 晶器中，有結(jié)晶析出，所述結(jié)晶液，在初次生產(chǎn)時(shí)為下列情況之一a)硫酸鎂飽和溶液； b)將所述步驟(3)所述混合液直接冷凍到0 -l(TC，結(jié)晶析出，將結(jié)晶去除后的液體； 在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)，結(jié)晶器中所留存的部分料液；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 中的一部分返回步驟(1)中，調(diào)節(jié)原料鹵水中SO/—: Mg2+的摩爾比，其余排出系統(tǒng)。
還可以包括下述步驟將所述七水硫酸鎂粗品按質(zhì)量比為1: 0. 3 0. 5的比例加水， 升溫溶解，或加入相當(dāng)所述七水硫酸鎂粗品質(zhì)量0.8 2倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，升 溫溶解，將溶解液加入到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為20 0'C，有結(jié)晶析出， 進(jìn)行固液分離，所得固相，用飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所 得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶母液。
所述步驟(1)原料鹵水中S042—: Mg2+的摩爾比最好為0. 1 0.5，并且S042—:Na+的摩 爾比為0. 025 1。
所述歩驟O)中蒸發(fā)完成時(shí)的S0A'Na+摩爾比最好為1 2.5。
本發(fā)明的方法設(shè)備簡(jiǎn)單、工藝簡(jiǎn)單，在生產(chǎn)過(guò)程中氯化鈉析出的充分，七水硫酸鎂的 純度高和收率高，過(guò)程中無(wú)除雜鹽環(huán)節(jié)，實(shí)現(xiàn)氯化鈉和七水硫酸鎂的聯(lián)合生產(chǎn)。


圖1本發(fā)明用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法的工藝流程圖。
圖中1-真空蒸發(fā)系統(tǒng)， 一般為多效蒸發(fā)，或其他形式的減壓蒸發(fā)；2-混合器；3-結(jié)晶器；4-溶解槽；5-重結(jié)晶器。
a-制鹽母液；b-混合液；C-七水硫酸鎂粗品；d-七水硫酸鎂粗品溶解液。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟(見(jiàn)圖l): 原料液進(jìn)入真空蒸發(fā)系統(tǒng)l，如果采用多效蒸發(fā)，則應(yīng)采用順流排料方式，使蒸發(fā)完 成時(shí)制鹽母液a的溫度不大于75。C,并且溶液中S0/:Na+摩爾比值為0.4 2.5 ;對(duì)蒸發(fā) 后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，固相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，洗滌后 的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；制鹽母液在混合器2中加入適量水或適量七水硫酸鎂重結(jié)晶 母液或硫酸鎂飽和溶液制成混合液b;混合液在結(jié)晶器3中冷卻有結(jié)晶析出，分離后得到 七水硫酸鎂粗品c，七水硫酸鎂粗品經(jīng)過(guò)離心脫水后，在溶解槽4中加入水或者七水硫酸 鎂重結(jié)晶母液，升溫到70。C左右溶解成七水硫酸鎂粗品溶解液d，七水硫酸鎂粗品溶解 液在重結(jié)晶器5中，再次冷卻到2(TC以下重新結(jié)晶，經(jīng)過(guò)離心機(jī)分離，固相在不高于70 'C氣體干燥，得到精制七水硫酸鎂，所得液相為七水硫酸鎂重結(jié)晶母液。 實(shí)施例1
取1000ml含鉀鹵水，組成濃度KC1: 15. Og/l， MgCl2: 81.0g/l， MgS04: 93.0 g/l， NaCl:微Og/l' H20- 890. Og/1,其中S0/、 Na+摩爾比=0.25， SO/—: Mg2+的摩爾比二0. 48， 在三口燒瓶中用電加熱套加熱，三口燒瓶連接真空泵，通過(guò)控制壓力使料液在55'C沸騰蒸 發(fā)，蒸發(fā)掉395g水，此時(shí)液相SO/—: Na+摩爾比約1.8，進(jìn)行固液分離，固相用飽和氯化鈉 水溶液洗滌，干燥后得到153g氯化鈉，純度在99.5%;制鹽母液加入80g水，預(yù)冷到3CTC 后加到含結(jié)晶液的結(jié)晶器中(結(jié)晶液為硫酸鎂飽和溶液)，結(jié)晶器的溫度為-5'C,待充分結(jié) 晶后，進(jìn)行固液分離，固相加七水硫酸鎂重結(jié)晶母液加溫到7(TC溶解，溶解液再冷卻到0 'C，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相用硫酸鎂飽和溶液洗漆，干燥后得到136g七水 硫酸鎂精品，純度在99.6%。 實(shí)施例2
取1000ml某鹽湖晶間鹵水，組成濃度為MgCl2: 120. Og/l， MgS04: 118.0 g/1, NaCl: 140 g/l， H20: 818.0 g/l，其中SO/—: Na+摩爾比-0. 41， S042_: 1^2+的摩爾比=0.44，在三 口燒瓶中用電加熱套加熱，三口燒瓶連接真空泵，通過(guò)控制壓力使料液在6(TC沸騰蒸發(fā)， 蒸發(fā)掉218.6g水，液相中SOj—: Na+的摩爾比為1.77，進(jìn)行固液分離，固相用飽和氯化鈉 水溶液洗滌，干燥后得到55g氯化鈉，純度在99.5%;制鹽母液加入80g水后，再加到-5 'C的含結(jié)晶液的結(jié)晶器中(結(jié)晶液為硫酸鎂飽和溶液)，待充分結(jié)晶后，分離所得固相，固 相加入2(TC的硫酸鎂飽和溶液，配成7(TC的硫酸鎂近飽和溶液，將其再冷卻到0'C，有結(jié) 晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相用硫酸鎂飽和溶液洗滌，用硫酸鎂飽和溶液洗滌，固相 干燥后得到145g七水硫酸鎂精品，純度在99. 5%。 實(shí)施例3
取1000g海水制鹽灘曬飽和鹵水，組成濃度為Ca2+: 0.038%， Mg2+: 2. 599%， K+: 0.711%， Na+:7.86%,Cl—: 17.2%， S02_4: 4.116%, H20 : 67 . 6%,其中S042—: Na+摩爾比=0. 127， SO/—: Mg2+ 的摩爾比=0.40，在三口燒瓶中用電加熱套加熱，三口燒瓶連接真空泵，通過(guò)控制壓力使料 液在6(TC沸騰蒸發(fā)，蒸發(fā)掉380.g水，液相中SO/—: Na+摩爾比2.05，進(jìn)行固液分離，固相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，干燥后得到170g氯化鈉，純度在99.5%;制鹽母液加80g水 后，加到-5'C的含結(jié)晶液的結(jié)晶器中(結(jié)晶液為硫酸鎂飽和溶液)，待充分結(jié)晶后，分離所 得固相，加入七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，配成7(TC的硫酸鎂飽和溶液，再冷卻到0'C，有結(jié) 晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相用硫酸鎂飽和溶液洗滌，固相干燥后得到74g七水硫酸 鎂精品，純度在99.5%。 實(shí)施例4
取1000g海水制鹽母液(苦鹵)組成濃度為Ca2、 0.019%， Mg2+: 5.249%， K+: 1.466%， Na+:4. 77%, Cl—: 19.61%' S0、: 5.853%， H20 : 63 . 02%,其中SO/—:船+摩爾比=0. 299， SO/—: Mg"的摩爾比二0.282，在三口燒瓶中用電加熱套加熱，三口燒瓶連接真空泵，通過(guò)控制壓力 使料液在6(TC沸騰蒸發(fā)，蒸發(fā)掉77g水，液相中S0/—: Na+摩爾比為2.4，進(jìn)行固液分離， 固相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，干燥后得到84g氯化鈉，純度在99.6%，制鹽母液加水后， 加入到-5'C的結(jié)晶液中，待充分結(jié)晶后，分離所得固相，加入七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，配 成7CTC的硫酸鎂飽和溶液，再冷卻到0'C，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相用硫酸 鎂飽和溶液洗滌，固相干燥后得到104g七水硫酸鎂精品，純度在99.4%。 實(shí)施例5
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟'
(1) 以含有Na+, Mg2+,Cr,S042—的鹵水為原料，所述鹵水中SO廣1^2+的摩爾比=0. 1并且 SOZ—:Na+的摩爾比值在0.025;對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫 度為50°C,并且溶液中SO/:Na+摩爾比值接近2. 5;
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0. 05倍的水制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到30°C，引入到含有-5'C結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 結(jié)晶液的量使加料過(guò)程中，料液溫度不超過(guò)O'C，有結(jié)晶析出，(結(jié)晶液為硫酸鎂飽和溶 液)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 將七水硫酸鎂粗品按質(zhì)量比為1: 0.4的比例加水，升溫溶解，將溶解液加入到重 結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為l(TC，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相，用 飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶 母液。
實(shí)施例6
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟 (1)以含有Na+, Mg2+,Cr，S042—的鹵水為原料，所述鹵水中S0,: Mg"的摩爾比吲.1，并 且S0/—:N^的摩爾比值在0.5;對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫 度為75°C，并且溶液中S0/:Na+摩爾比值接近2. 5;
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0.2倍的水，制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到4(TC，引入到含有-l(TC結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 有結(jié)晶析出(結(jié)晶液是將步驟(3)的混合液直接冷凍到0'C，結(jié)晶析出，將結(jié)晶去除后的 液體)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 所述七水硫酸鎂粗品按質(zhì)量比為1: 0.3的比例加水，升溫溶解，將溶解液加入到 重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為ot:，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相，用 飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶 母液。
實(shí)施例7
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟
(1) 以含有Na+， Mg2+，C1—，S042—的鹵水為原料，所述鹵水中SO/-: Mg"的摩爾比噥5，并 且S042—:Na+的摩爾比值在0.025;對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn) 溫度為50°C，并且溶液中SO/:Na+摩爾比值達(dá)到1;
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量O. l倍的水，制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到2(TC，引入到含有-5'C結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 有結(jié)晶析出(結(jié)晶液是指連續(xù)生產(chǎn)時(shí)，結(jié)晶器中所留存的部分料液)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 中的一部分返回步驟(1)中，調(diào)節(jié)鹵水中S0/—: Mg2+的摩爾比值，其余排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 將所述七水硫酸鎂粗品按質(zhì)量比為1: 0.5的比例加水，升溫溶解，將溶解液加入 到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為2(TC，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離，所得固相， 用飽和硫酸鎂水溶液洗漆，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所得液相，為七水硫酸鎂重結(jié) 晶母液。
實(shí)施例8
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟 (1)以含有Na+， Mg2+，Cr,SO,的鹵水為原料,所述鹵水中SO,: Mg2+的摩爾比為0.5，并 且S0/—:Na+的摩爾比值在1.0;對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫 度為65°C，并且溶液中SO/:Na+摩爾比值為2. 0左右；
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0. 5倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液制成混合 液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到2(TC，引入到含有-l(TC結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 有結(jié)晶析出(結(jié)晶液是指將步驟(3)所述混合液直接冷凍到-l(TC，結(jié)晶析出，將結(jié)晶去 除后的液體)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 中的一部分返回步驟(1)中，4周節(jié)鹵水中S042—: Mg2+的摩爾比，其余排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 將七水硫酸鎂粗品加入相當(dāng)所述七水硫酸鎂粗品質(zhì)量0. 8倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母 液，升溫溶解，將溶解液加入到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為2(TC，有結(jié)晶析 出，進(jìn)行固液分離，所得固相，用飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品， 所得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶母液。
實(shí)施例9
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟
(1) 以含有Na+， Mg2+,C1—，S0/—的鹵水為原料，所述鹵水中S(C: Mg2+的摩爾比為0.8，并 且S0/—:Na+的摩爾比值在1.0;在原料鹵水中兌入步驟(5)所產(chǎn)生的液體適量，使SO,: Mg2+的摩爾比達(dá)到0. 1 0.5范圍，初次生產(chǎn)時(shí)可兌入適量氯化鎂溶液使SO/—: Mg"的摩爾 比達(dá)到0. 1 0.5范圍，對(duì)調(diào)整完SO/—Mg2+摩爾比的液體進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力 使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫度為55°C,并且溶液中SO/:Na+摩爾比值為2. O左右；
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量4倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到30°C，引入到含有-5'C結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 有結(jié)晶析出，(結(jié)晶液是指步驟(3)的混合液直接冷凍到-5'C，結(jié)晶析出，將結(jié)晶去除后 的液體)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 中的一部分返回步驟(1)中，調(diào)節(jié)鹵水SO/—: Mg"的摩爾比，其余排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 將七水硫酸鎂粗品加入相當(dāng)所述七水硫酸鎂粗品質(zhì)量2倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液， 升溫溶解，將溶解液加入到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為2(TC，有結(jié)晶析出， 進(jìn)行固液分離，所得固相，用飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所 得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶母液。
實(shí)施例10
一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，包括如下步驟
(1) 以含有Na+， Mg2+,Cr,S042—的鹵水為原料，所述鹵水中S0/—: Mg2+的摩爾比為0.8，并 且30/—:化+的摩爾比值在0.025;首先對(duì)原料鹵水進(jìn)行蒸發(fā)，析出部分氯化鈉后，^水中 兌入步驟(5)所產(chǎn)生的液體適量，使S0f: Mg2+摩爾比達(dá)到0. 1 0.5范圍，初次生產(chǎn)時(shí) 可兌入適量氯化鎂溶液使S0/: Mg2+摩爾比達(dá)到0. 1 0.5范圍，對(duì)調(diào)整完SO/—: Mg"摩爾 比的液體進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫度為75'C，并且溶液中 S0/:Na+摩爾比值接近2.5;
(2) 對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶 液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；
(3) 向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0. 5倍的硫酸鎂飽和溶液制成混合液；
(4) 將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到3(TC，引入到含有Ot:結(jié)晶液的結(jié)晶器中， 有結(jié)晶析出(結(jié)晶液是指在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)結(jié)晶器中所留存的部分料液)；
(5) 將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相 中的一部分返回步驟(1)中，調(diào)節(jié)鹵水中的SO/—: Mg"摩爾比，其余排出系統(tǒng)。
本實(shí)施例還可以增加一個(gè)步驟
(6) 將七水硫酸鎂粗品加入相當(dāng)所述七水硫酸鎂粗品質(zhì)量1倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液， 升溫溶解，將溶解液加入到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為2(TC，有結(jié)晶析出， 進(jìn)行固液分離，所得固相，用飽和硫酸鎂水溶液洗滌，干燥后得到七水硫酸鎂精品，所 得液相，為七水硫酸鎂重結(jié)晶母液。
權(quán)利要求
1.一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，其特征是包括如下步驟(1)以含有Na+，Mg2+，Cl-，SO42-的鹵水為原料，所述鹵水中SO42-∶Mg2+的摩爾比為0.1～0.8，并且SO42-∶Na+的摩爾比為0.025～1；對(duì)原料進(jìn)行減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫度為75℃～50℃，并且溶液中SO42∶Na+摩爾比為0.4～2.5；(2)對(duì)蒸發(fā)后的料液進(jìn)行固液分離，得到固相和制鹽母液，所述固相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，洗滌后的固體經(jīng)干燥得到氯化鈉；(3)向所述制鹽母液中加入所述制鹽母液質(zhì)量0.05～0.2倍的水，或加入所述制鹽母液質(zhì)量0.5～4倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，或加入所述制鹽母液質(zhì)量0.5～4倍的硫酸鎂飽和溶液制成混合液；(4)將所述步驟(3)制成的混合液冷卻到40～20℃，引入到含有0～-10℃結(jié)晶液的結(jié)晶器中，有結(jié)晶析出，所述結(jié)晶液，在初次生產(chǎn)時(shí)為下列情況之一a)硫酸鎂飽和溶液；b)將所述步驟(3)所述混合液直接冷凍到0～-10℃，結(jié)晶析出，將結(jié)晶去除后的液體；在連續(xù)生產(chǎn)時(shí)，結(jié)晶器中所留存的部分料液；(5)將經(jīng)步驟(4)制得的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品，所得液相中的一部分返回步驟(1)中，調(diào)節(jié)原料鹵水中SO42-∶Mg2+的摩爾比，其余排出系統(tǒng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，其特征是包括下 述步驟將所述七水硫酸鎂粗品按質(zhì)量比為1: 0.3 0.5的比例加水，升溫溶解，或加 入相當(dāng)所述七水硫酸鎂粗品質(zhì)量0.8 2倍的七水硫酸鎂重結(jié)晶母液，升溫溶解，將溶解 液加入到重結(jié)晶的重結(jié)晶器中，控制結(jié)晶溫度為20 (TC，有結(jié)晶析出，進(jìn)行固液分離， 所得固相，用飽和硫酸鎂水溶液洗滌，千燥后得到七水硫酸鎂精品，所得液相，為七水 硫酸鎂重結(jié)晶母液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，其特征是所述步 驟(1)原料鹵水中SO/—: Mg"的摩爾比為0. 1 0.5，并且SO/—:Na+的摩爾比為0.025 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，其特征是所述步 驟(1)中蒸發(fā)完成時(shí)的SO/:Na+摩爾比為1 2.5。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了用鹵水生產(chǎn)氯化鈉及七水硫酸鎂的方法，步驟(1)鹵水為原料，鹵水中SO₄^2-∶Mg²⁺的摩爾比為0.1～0.8，并且SO₄^2-∶Na⁺的摩爾比為0.025～1；減壓沸騰蒸發(fā)，控制壓力使蒸發(fā)完成時(shí)沸點(diǎn)溫度為75℃～50℃，并且溶液中SO₄²∶Na⁺摩爾比為0.4～2.5；(2)固液分離，固相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，經(jīng)干燥得到氯化鈉；(3)向制鹽母液加水，制成混合液；(4)混合液冷卻，引入到結(jié)晶器中，有結(jié)晶析出；(5)固液分離，得到固相為七水硫酸鎂粗品。本發(fā)明的方法設(shè)備簡(jiǎn)單、工藝簡(jiǎn)單，氯化鈉析出的充分，七水硫酸鎂的純度和收率高，過(guò)程中無(wú)除雜鹽環(huán)節(jié)，實(shí)現(xiàn)氯化鈉和七水硫酸鎂的聯(lián)合生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C01D3/00GK101343071SQ200810054198
公開(kāi)日2009年1月14日 申請(qǐng)日期2008年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月21日
發(fā)明者桓 周, 葛金揚(yáng) 申請(qǐng)人:天津科技大學(xué)