專利名稱：一種摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于-種鋰離子二次電池正極材料的制備方法，尤其是關(guān)于一 種摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧的制備方法。
背景技術(shù)：
鋰離子電池廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備上，作為鋰離子電池核心部分的是其正極材料。目前，LiCo02、 LiNi02和LiMn204被認為是最有吸引力的正 極材料，LiCo02和LiNi02的理論比容量為275毫安時/克左右，實際比容量 有140毫安時/克左右，但是LiCo02材料昂貴，LiNi02材料制備比較困難， 而且這兩種材料特別是LiNi02在高壓下釋放出氧，會產(chǎn)生安全隱患。UMn204 盡管比容量較低，理論比容量為148毫安時/克，實際比容量為卯-120毫安 時/克，但是該材料價格便宜，僅為LiCo02的十分之一左右，完全脫鋰后的 Mn02比較穩(wěn)定，安全性能好，所以LiMn204材料具有廣闊的應(yīng)用前景。但是由于LiMn204材料在充放電過程中有一部分丟失的鋰離子參與了 負極表面SEI (同體電解質(zhì)界面)膜的形成，這--部分的鋰離子是無法再遷移 回正極材料中，因此導致該材料的第一次放電容量和第二次放電容量相差較 大。LiMri204材料屬于尖晶石型結(jié)構(gòu)，在這種結(jié)構(gòu)中，鋰離子位于八分之一 的四面體空隙中，這說明還有更多的空隙可以容納鋰離子。如果在這些空隙 中容納較多的鋰離子，就可以補償由于SEI膜而造成的鋰離子缺失，從而提 高鋰錳氧材料的比容量。另外，由于LiMn204中的Mn"的d4電子組態(tài)使得姜一泰勒(John-Teller) 效應(yīng)的發(fā)生，導致LiMn204的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，使LiMri204材料的容量衰減快， 循環(huán)性能差。同時由于Mr +在電解質(zhì)中的溶解和歧化，導致了在高于55'C 的情況下使用壽命更短的不足。目前克服這些不足的方法有 一方面對LiMri204進行表面涂覆和包裹，使材料表面不與電解質(zhì)溶液直接接觸，以減 少Mr^+的溶解和歧化。另一方面就是對尖晶石LiMn204進行陰離子和陽離 子摻雜，以改變錳的價態(tài)和錳的含量，使錳離子盡量避開W電子組態(tài)，以減 少姜一泰勒效應(yīng)。
例如，CN 1458706A公開了一種鋰離子電池正極材料及其制備方法，該 材料的化學組成為LixMni.yMy02,其中0.5^cS1.5， 0^yS0.5， M為Cr、 Co、 Ni、 Al、 Ga、 In、 Tl、 Ti中的任意-種；其制備方法包括將一種含鋰的化合 物與一種含錳的化合物及一種含摻雜金屬M的化合物按適當比例混合均勻， 在空氣氣氛中在600-1000'C下焙燒12-36小時進行固相反應(yīng)。其中含鋰的化 合物選自硝酸鋰、醋酸鋰、氫氧化鋰和碳酸鋰含錳的化合物選自硝酸錳、 醋酸錳、碳酸錳、化學二氧化錳(CMD)和電解二氧化錳(EMD);含摻雜 金屬M的化合物為其相應(yīng)的氧化物、氫氧化物和鹽。該材料通過在LiMn204 材料中摻雜上述金屬M來改善循環(huán)性能，使得鋰離子電池正極材料在 2.70-4.35伏之間以0.4-0.5C的電流進行恒流充放電的首次充電容量為 149-154毫安時/克，首次放電容量為142-147毫安時/克，恒電流循環(huán)100次 后的容量保持率為84.5%，但循環(huán)200次后的容量保持率降至60%以下。顯 然，由上述方法制得的鋰離子電池正極材料的循環(huán)性能不能滿足實際需要。
CN 1148738A公開了一種化學組成為LixMn2.yMy04 (其中l(wèi)￡x^2.1, 0.45$yS0.60, M為二價金屬)的鋰離子電池正極材料及其制備方法，該制備 方法包括固相反應(yīng)法和溶膠-凝膠法。其中固相反應(yīng)法包括在750-850'C下焙 燒鋰化合物、錳化合物和金屬M化合物；再在750-850'C下焙燒經(jīng)過至少一 次壓制后的已焙燒材料。溶膠-凝膠法包括將鋰的無機鹽、氫氧化物和有機 酸鹽中的一種或幾種，錳的無機鹽和有機酸鹽中的一種或幾種以及含M金 屬的無機鹽和有機酸鹽中的一種幾種的乙醇或水溶液混合，然后加入氨水并
加熱，得到膠體狀物質(zhì)，焙燒該膠體狀物質(zhì)即得鋰離子正極材料。用上述方法制得的鋰離子電池正極材料在2.70-4.2伏之間以0.5C的電流進行恒流充放 電，恒電流循環(huán)100次后的容量保持率為80%，但循環(huán)200次后的容量保持 率降至70%以下。而且溶膠-凝膠法使用有機酸鹽價格不但昂貴而且存在安 全隱患。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服LiMn204材料循環(huán)性能差的缺點，提供一種循 環(huán)性能好的尖晶石型鋰錳氧材料的制備方法。本發(fā)明提供了一種摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧的制備方法，該方法包 括將含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物混合均勻，然后焙 燒，其中，所述焙燒包括一段焙燒和二段焙燒，所述一段焙燒包括將含錳的 化合物、含摻雜金屬的化合物與一部分含鋰的化合物混合均勻后焙燒，得到 一段焙燒產(chǎn)物，所述二段焙燒包括將一段焙燒產(chǎn)物與剩余的含鋰的化合物混 合后焙燒。本發(fā)明通過將參與形成鋰錳氧的鋰分兩個階段加入，使得采用本發(fā)明提 供的方法制得的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧作為鋰離子電池正極材料具 有較高的比容量和優(yōu)異的循環(huán)性能，首次放電比容量高達140毫安時/克，循 環(huán)200次后容量保持率可高達85%左右。
具體實施方式
按照本發(fā)明提供的方法，所述摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物優(yōu)選 為化學組成為Li^Mn2.yMy04的鋰錳氧化合物，其中(Xx《0.1， 0<y《0.05， M優(yōu)選選自第II主族、第HI主族、第IV主族以及I-VIII副族的金屬中的一 種，更優(yōu)選選自Mg、 Al、 Fe、 Ca、 Cr、 Sn、 Ti、 Zn、 Zr中的一種。
其中，在一段焙燒中加入的含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬M的化合物以Li、 Mn、 M元素摩爾比計為1: (2-y): y， 二段焙燒中加入 的含鋰的化合物以鋰元素摩爾計為--段焙燒中加入的含鋰化合物的x倍。x、 y與Lil+xMn2.yMy04中的x和y的數(shù)值分別相同。所述含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物可以以各自的 千粉形式混合均勻，也可以在溶劑中混合均勻，優(yōu)選在溶劑中混合均勻，這 樣既可以保證物料更容易混合均勻，而且還可以避免電解二氧化錳著火。溶 劑的重量優(yōu)選為含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物總重量 的l-50倍，更優(yōu)選為l-30倍，進一步優(yōu)選為1-10倍。進一步優(yōu)選所述一段燒結(jié)產(chǎn)物與含鋰的化合物在溶劑中混合，溶劑的重 量優(yōu)選為含鋰的化合物和一段燒結(jié)產(chǎn)物總重量的1-50倍，更優(yōu)選為1-30倍， 進 一歩優(yōu)選為1-10倍。所述溶劑可以是水、碳原子數(shù)為1-4的低級醇或者它 們的混合物。優(yōu)選情況下，混合均勻后，該方法還包括將溶劑去除后再進行一段燒結(jié) 或二段燒結(jié)。溶劑的去除方法可以是直接揮發(fā)，也可以加熱揮發(fā)，還可以減 壓除去，對于水和碳原子數(shù)為1-4的低級醇，溶劑的去除方法優(yōu)選包括將含 有溶劑的上述混合均勻的混合物在80-200'C下攪拌加熱除去。優(yōu)選情況下，所述摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物的制備方法還包 括將--段燒結(jié)產(chǎn)物粉碎、篩分后再進行二段燒結(jié)。優(yōu)選為通過100-300目篩 的一段燒結(jié)產(chǎn)物與含鋰的化合物進行二段燒結(jié)。可以在一段燒結(jié)后直接將一 段燒結(jié)產(chǎn)物取出進行粉碎，也可以使燒結(jié)產(chǎn)物冷卻后再進行粉碎，所述冷卻 可以是在空氣中直接冷卻，也可以在燒結(jié)爐內(nèi)隨爐冷卻。所述粉碎和篩分的 具體操作已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。所述一段焙燒和二段焙燒的條件包括焙燒溫度優(yōu)選為750-卯0C，焙燒 時間優(yōu)選為8-15小時。 一段焙燒和二段焙燒的條件可以相同或不同。
優(yōu)選情況下，所述摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物的制備方法還包 括將二段焙燒產(chǎn)物冷卻后進行粉碎和篩分。冷卻的速度使二段焙燒產(chǎn)物在8-20小吋內(nèi)緩慢冷卻至100'C以下，更優(yōu)選冷卻至室溫至IOO'C。所述冷卻 可以在制備二段焙燒產(chǎn)物的焙燒爐中進行，冷卻的方式優(yōu)選為將二段焙燒產(chǎn) 物在焙燒爐中隨爐冷卻。將所述二段焙燒產(chǎn)物放在焙燒爐內(nèi)隨焙燒爐-一起冷 卻有助于進--步提高所述摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物的比容量和 循環(huán)性能。因此，本發(fā)明所述冷卻優(yōu)選為將二段焙燒產(chǎn)物在焙燒爐中隨爐冷 卻，冷卻至低于IOO'C后再開爐取出二段焙燒產(chǎn)物進行粉碎、篩分。粉碎、 篩分的程度由摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物的用途和需要決定。例 如，當所述摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物用作電池正極材料時， 一般 選用100-300目的篩，優(yōu)選200目的篩。根據(jù)本發(fā)明，由于碳酸根離子、氫氧根離子和硝酸根離子在燒結(jié)過程中 可以直接除去，而有機鋰不但昂貴而且在燒結(jié)過程中會有安全隱患，因此本 發(fā)明優(yōu)選所述含鋰的化合物為碳酸鋰、氫氧化鋰、硝酸鋰中的--種或幾種。 所述含錳的化合物可以選自硝酸錳、醋酸錳、碳酸錳、化學二氧化錳和電解 二氧化錳中的一種或幾種，為了保證燒結(jié)后制得的正極材料的具有合適的密 度合粒度，以進一步提高正極材料的比容量和循環(huán)壽命，優(yōu)選所述含錳的化 合物的平均粒子直徑Dso為4-10微米。所述含摻雜金屬M的化合物選自該 摻雜金屬M的硝酸鹽、醋酸鹽和氧化物中的--'種或幾種。M優(yōu)選選自第II 主族、第III主族、第IV主族以及I-VIII副族的金屬中的一種，更優(yōu)選選自 Mg、 Al、 Fe、 Ca、 Cr、 Sn、 Ti、 Zn、 Zr中的一種。下面的實施例將對本發(fā)明作進一步的說明。實施例1本實施例用于說明本發(fā)明提供的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物
的制備方法。將607.59克碳酸鋰、2873.71克電解二氧化錳(05()=6微米)和8.47克 八1203在5000克去離子水中混合均勻，在150'C烘干后于750'C馬福爐內(nèi)焙 燒15小時，得到-- 段燒結(jié)產(chǎn)物。直接從爐內(nèi)取出該燒結(jié)產(chǎn)物，然后用氣流 磨進行粉碎并過200目篩，取2998.68克該篩分物與6.07克碳酸鋰在5000 克酒精中混合均勻，在IOO'C烘干后于750'C馬福爐內(nèi)焙燒15小時，得到二 段燒結(jié)產(chǎn)物。將該燒結(jié)產(chǎn)物在馬福爐內(nèi)隨爐冷卻10小時，降至室溫，之后 取出用氣流磨進行粉碎過200目篩，得到3500克化學組成為 LiLmMn,.99A1。.0,04的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物。用IRIS Advantange 1000 ICP-AES型等離子體發(fā)射光譜儀驗證了上述化合物的組成。實施例2本實施例用于說明本發(fā)明提供的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物 的制備方法。將1103.91克硝酸鋰、2851.67克電解二氧化錳(Ds。-8微米)和19.98克 氧化鎂在10000克去離子水中混合均勻，在150'C烘干后于850r馬福爐內(nèi) 焙燒12小時，得到一段燒結(jié)產(chǎn)物。直接從爐內(nèi)取出該燒結(jié)產(chǎn)物，然后用氣 流磨進行粉碎并過200目篩，取2995.38克該篩分物與44.15克硝酸鋰在 10000克灑精和去離子水(體積比l: 1)的混合溶劑中混合均勻，在120"C 烘千后于卯O'C馬禍爐內(nèi)焙燒10小時，得到二段燒結(jié)產(chǎn)物。將該燒結(jié)產(chǎn)物在 馬福爐內(nèi)隨爐冷卻8小吋，降至60'C，之后取出用氣流磨進行粉碎過200 EJ篩，得到3640克化學組成為Lko4Mm.97Alo.o304的摻雜的富鋰的尖晶石型 鋰錳氧化合物。用IRIS Advantange 1000 ICP-AES型等離子體發(fā)射光譜儀驗 證了上述化合物的組成。本實施例用于說明本發(fā)明提供的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物 的制備方法。將18.71克氫氧化鋰、577.45克碳酸鋰、2822.58克電解二氧化錳(050-8 微米)和88.09克0203在20000克酒精中混合均勻，在100'C烘干后于900 'C馬福爐內(nèi)焙燒10小時，得到一段燒結(jié)產(chǎn)物。直接從爐內(nèi)取出該燒結(jié)產(chǎn)物, 然后用氣流磨進行粉碎并過200目篩，取2992.34克該篩分物與11.22克氫 氧化鋰、34.62克碳酸鋰在20000克酒精和去離子水(體積比1: 1)的混合 溶劑中混合均勻，在120'C烘干后于800'C馬福爐內(nèi)焙燒12小時，得到二段 燒結(jié)產(chǎn)物。將該燒結(jié)產(chǎn)物在馬福爐內(nèi)隨爐冷卻12小時，降至室溫，之后取 出用氣流磨進行粉碎過200目篩，得到3520克化學組成為LiL06Mn,.96A1().0404 的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物。用IRIS Advantange 1000 ICP-AES 型等離子體發(fā)射光譜儀驗證了上述化合物的組成。實施例4本實施例用于說明本發(fā)明提供的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物 的制備方法。將345.25克硝酸鋰、184.97克碳酸鋰、119.91克氫氧化鋰、2801.36克 電解二氧化錳(Dso-lO微米)和65.97克Fe203在40000克去離子水中混合均 勻，在15(TC烘干后于85(TC馬福爐內(nèi)焙燒12小時，得到一段燒結(jié)產(chǎn)物。直 接從爐內(nèi)取出該燒結(jié)產(chǎn)物，然后用氣流磨進行粉碎并過200目篩，取2988.53 克該篩分物與34.52克硝酸鋰、18.49克碳酸鋰、11.99克氫氧化鋰在40000 克酒精和去離子水(體積比l: 2)的混合溶劑中混合均勻，在120'C烘干后 于卯O'C馬福爐內(nèi)焙燒IO小時，得到二段燒結(jié)產(chǎn)物。取出將該燒結(jié)產(chǎn)物直接 在空氣中冷卻5小時，降至室溫，然后用氣流磨進行粉碎過200目篩，得到3420克化學組成為Li,.KjMm.95Alcu)504的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合 物。用IRIS Advantange 1000 ICP-AES型等離子體發(fā)射光譜儀驗證了上述化 合物的組成。
對比例1該對比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)中尖晶石型鋰錳氧化合物的制備方法。 將613.66克碳酸鋰、2873.71克電解二氧化錳(Ds。-6微米)和8.47克 八1203在15000克去離子水中混合均勻，在150'C烘干后于750'C馬福爐內(nèi)焙 燒30小時，得到燒結(jié)產(chǎn)物。直接從爐內(nèi)取出該燒結(jié)產(chǎn)物，在空氣中冷卻5 小時后，降至室溫，然后用氣流磨進行粉碎過200目篩，得到3200克化學 組成為Li,.q,Mn,.99Alc).0,04的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物。用IRIS Advantange 1000 ICP-AES型等離子體發(fā)射光譜儀驗證了上述化合物的組成。
實施例5-8分別取3000克實施例M制得的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物 與120克導電炭黑干混合，然后加入750克8重量°/。的聚偏氟乙烯N，N-二甲 基吡咯烷酮溶液在攪拌機內(nèi)攪拌均勻后涂覆在鋁箔上，制得正極，其中摻雜 的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物的含量為3.80克以人造石墨為負極，以 Celgard2700為隔膜紙，以摩爾/升的LiPF6為電解液(EC+DMC+DEC(體 積比l: 1: 1)為溶劑)，組裝成方型電池。將上述電池在3.0-4.2伏之間以 0.5C的電流進行充放電，測得實施例1制得的U,.(mMth.99A1().(),04材料的分容 容量為534.83毫安時，比容量為140.74毫安時/克，在第1次循環(huán)后的放電 容量為532.56毫安吋，第200次循環(huán)后的放電容量為454.17毫安時，200 次循環(huán)后容量剩余率為85.28%:實施例2制得的Li，.04Mn，.97MgaQ3O4材料的 分容容量為537.94毫安時，比容量為141.56毫安時/克，在第1次循環(huán)后的
放電容量為533.94毫安時，第200次循環(huán)后的放電容量為454.28毫安時， 200次循環(huán)后容量剩余率為85.08%:實施例3制得的Lh.ofiMnL96Cro.o404材料 的分容容量為539.40毫安時，比容量為141.95毫安時/克，在第1次循環(huán)后 的放電容量為537.75毫安時，第200次循環(huán)后的放電容量為458.32毫安時， 200次循環(huán)后容量剩余率為85.23%;實施例4制得的Li，jMn,.95Feo.Q504材料 的分容容量為539.56亳安時，比容量為141.94毫安時/克，在第1次循環(huán)后 的放電容量為537.83毫安Bt,第200次循環(huán)后的放電容量為436.30毫安時， 200次循環(huán)后容量剩余率為81.12%。對比例2取3000克對比例1制得的摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧化合物與120 克導電炭黑干混合，然后加入750克8重量％的聚偏氟乙烯N，N-二甲基吡咯 烷酮溶液在攪拌機內(nèi)攪拌均勻后涂覆在鋁箔上，制得正極，其中摻雜的富鋰 的尖晶石型鋰錳氧化合物的含量為3.80克；以人造石墨為負極，以Celgard 2700為隔膜紙，以1摩爾/升的LiPF6為電解液(EC+DMC+DEC (體積比 1: 1: 1)為溶劑)，組裝成方型電池。將上述電池在3.0-4.2伏之間以0.5C 的電流進行充放電，測得對比例1制得的Li，.Q1Mn,.99Alo.(),04的分容容量為 493.58毫安吋，比容量為129.89毫安時/克，在第1次循環(huán)后的放電容量為 487.33毫安時，200次循環(huán)后的放電容量為348.27毫安時，200次循環(huán)后容 量剩余率為70.56%。
權(quán)利要求
1、一種摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧的制備方法，該方法包括將含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物混合均勻，然后焙燒，其特征在于，所述焙燒包括一段焙燒和二段焙燒，所述一段焙燒包括將含錳的化合物、含摻雜金屬的化合物與一部分含鋰的化合物混合均勻后焙燒，得到一段焙燒產(chǎn)物，所述二段焙燒包括將一段焙燒產(chǎn)物與剩余的含鋰的化合物混合后焙燒。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述摻雜的富鋰的尖晶石型型 鋰錳氧化合物為化學組成為Li,+xMri2.yMy04的鋰錳氧化合物； 一段焙燒時含 鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物的加入量以Li、 Mn、 M 元素摩爾計為1: (2-y): y， 二段焙燒時加入的含鋰的化合物以鋰元素摩爾 計為一段焙燒時的x倍；其中(Xx《0.1, 0<y《0.05, M選自第II主族、第 III主族、第IV主族以及I-VIII副族的金屬中的一種。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，M選自Mg、 Al、 Fe、 Ca、 Cr、 Sn、 Ti、 Zn、 Zr中的一種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述含鋰的化合物、含錳的化 合物和含摻雜金屬的化合物在溶劑中混合，溶劑的重量為含鋰的化合物、含 錳的化合物和含摻雜金屬的化合物總重量的1-50倍。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述一段燒結(jié)產(chǎn)物與含鋰的化 合物在溶劑中混合，溶劑的重量為含鋰的化合物和一段燒結(jié)產(chǎn)物總重量的 1-50倍。
6、 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的方法，其中，所述溶劑為水、碳原子數(shù) 為1-4的低級醇或者它們的混合物。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述一段焙燒和二段焙燒的條 件包括焙燒溫度為750-卯(TC，焙燒時間為8-15小時。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該方法還包括將二段焙燒產(chǎn)物 冷卻，冷卻的速度使二段焙燒產(chǎn)物在8-20小時內(nèi)緩慢冷卻至IOOX:以下。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述冷卻在制備二段焙燒產(chǎn)物 的焙燒爐中進行，冷卻的方式為將二段焙燒產(chǎn)物在焙燒爐中隨爐冷卻。
10、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述含鋰的化合物選自碳 酸鋰、氫氧化鋰、硝酸鋰中的一種或幾種，所述含錳的化合物選自硝酸錳、 醋酸錳、碳酸錳、化學二氧化錳和電解二氧化錳中的一種或幾種所述含摻 雜金屬的化合物選自該摻雜金屬的硝酸鹽、醋酸鹽和氧化物中的--種或幾 種，所述摻雜金屬選自Mg、 Al、 Fe、 Ca、 Cr、 Sn、 Ti、 Zn、 Zr中的一種或 幾種。U、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，所述含錳的化合物的平均粒 子直徑Dso為4-10微米。
全文摘要
一種摻雜的富鋰的尖晶石型鋰錳氧的制備方法，該方法包括將含鋰的化合物、含錳的化合物和含摻雜金屬的化合物混合均勻，然后在焙燒爐中焙燒，其中，所述焙燒包括一段焙燒和二段焙燒，所述一段焙燒包括將含錳的化合物、含摻雜金屬的化合物與一部分含鋰的化合物混合均勻后焙燒，得到一段焙燒產(chǎn)物，所述二段焙燒包括將一段焙燒產(chǎn)物與剩余的含鋰的化合物混合后焙燒。將該材料在3.0-4.2伏之間充放電，首次放電比容量在140毫安時/克以上，200次循環(huán)后容量剩余率在85％以上。用本發(fā)明提供的方法制備的鋰錳氧比容量高、循環(huán)性能好，可廣泛應(yīng)用于扣式、方形、圓柱形鋰離子電池。
文檔編號C01D15/00GK101117234SQ200610109528
公開日2008年2月6日 申請日期2006年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月4日
發(fā)明者馮勝雷, 姜占峰, 曹麗娟, 龔振剛 申請人:比亞迪股份有限公司